Способ получения -этоксивинилдихлорфосфина

(61) Дополнительно т, свид-ву 22) 3 явлено 05.05.74 (21) 2021160,04 51) М. 07 Г 95 рисоедицецием заяькиоритет осударствеимыи комите) П Совета Мииистров ССС по делам изобретеиий публиковацо 15,12.76. БОг 1: тсць,е 46 53) 1 547.341,(088.8) ткрытии 2.12,76 ликования описан а 2) Авторы изобретения ормачев, Л. В. 1,рылов, Г. А, Николаев Кухт шский государственный университет им. И. Н. Ульянова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯОКСИВИНИЛДИХЛОРФОСФИН 2 Изобретение относится к хими органических соединений и касае шецствованного способа полученц винилдихлорфосфина формулыСеНвО СН= СН - РС 12 ф который может быть использован исходного соединения для получе стойких полимеров илц олигомеро венных препаратов, инсектицидов, каторов и т. д. фосфортся усоверя р-этоксив качестве 1 ИЯ ОГНЕ- , лекарст- пластцфцения дигалоидфосфиров фосфонистыхос оомв седе Известен способ получфинов взаимодействием экислот с треххлористым ф ф р р эфира 1.Известен также способ получения Р - этоксцвинилдцхлорфосфина взаимодействием этилвинилового эфира с пятихлорцстым фосфором в среде четыреххлористого углерода при температуре минус 10 - минус 5 С с последующей обработкой полученного адду.кта прц той же температуре белым фосфором в сероуглероде в присутствии йода в качестве катализатора 21.Однако для осуществления известного способа требуется использование пониженной температуры на стадии получения аддукта; очистка целевого иродукта от побочно образующихся хлорцрова нных алкцлвшшловых эфиров связана с определенцымц трудностя.мц, а также цсходцьш этцлвцнцловый эфиротго ,11 ельцо труднодоступный.Предлагаемый более простой способ полу 5 ченця 3 - этоксцвцнцлд:1 хлорфосфцна заключается в том, что дцэтцловый эфир подвергают взаимодействию с цятцхлорцстым фосфором в среде инертного органического растворителя прц температуре 20 - 35 С с последу 10 ющей обработкой полученного аддукта белым фосфором в сероуглероде прц температуре минус 10 - минус 5"С в присутствиийода в качестве катализатора.Отличительными признаками предлагаемо 15 ГО спосООа явл 51 ются использование дцэтцлового эфира и его взаимодействие с пятцхлорцстым фосфором прц температуре 20 - 35 С,Для выделен;1 я целевого продукта в чистомвиде достаточна персгоцка 1)еакццонцо хассы в вакууме. 13 ыход составляет 81 ООо.Строение р - этоксцвцццлдцхлорфосфццаподтверждено встрсчцьм синтезом, фцзц:,Охцмческцмц свойствами, а также данными11 К-спс.тра, в котором присутствуют характерцыс полосы поглощения двойной связи(11 с 15 с ц - 1,Про есс осцозац ца прцмецешш доступныхЦСХОДЦЫХ СОЕДЦЦСЦЦЙ, ПРОСТ Б тЕХНОЛОГ 1:ЧЕ539039 Формула изобрст си.,я Составитель Л, Захаров Редактор Л. Емельянова Техред М. Семенов Корректор О. Тюрина Заказ 2774/15 Изд. М 1853 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тигография, пр Сапунова, 2 ском оформлении и легко может быть висдрсн в производство, Побочные продукты отсутствуют. Образующийся в ходе реакции треххлористый фосфор может быть превращен хлорированием в исход 1 ый пятихлористый фосфор и таким образом снова использован в процессе,П р и м е р, Получение 1 з - этоксивииплдихлорфосфина.К дисперсии 417,0 г (2 моля) пятихлористого фосфора, в 350 мл абсол 1 отиоо бсизола прибавляют 74,0 г (1 моль) диэтилового эфира и реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 12 ч, затем столысо жс ири 34 С, после чсго образующийся белый кристаллический аддукт разлагают раствором 41,3 г (1,33 г-атом) белого фосфора и 0,8 г (0,003 моля) кристаллического йода в 20 мл сероуглерода прп - 10 - : - 7 С.Перегонкой реакционной смеси выделяют 140,0 г (81 % ) целевого продукта с т, кип, 54 - 55 С/2 мм рт, ст с 1, 1,2480, ио 1,5236. Способ получения р - этоксивииилдихлорфосфина взаимодействием простого эфира с 5 пятихлористым фосфором в среде инертногоорганического растворителя, с последующей обработкой полученного аддукта белым фосфором в сероуглероде при температуре минус 10 - минус 5 С в присутствии йода в качсст вс катализатора, отл и ч а ю 1 ци й с я тем,что, с целью упрощения процесса, в качестве простого эфира берут диэтиловый эфир и взаимодействие послсд 1 его с пятихлористым фосфором осуществляют при 20 - 35 С.15 11 сточиики информации, принятые во шщмание ири экспертизе:1. Д. Пурдела, Р. Вылчаиу, Химия органических соединений фосфора, изд. Химия, М., 1972 г., стр. 171.20 2. В, Л. Фосс, В. В. Кудинова, Г, Б. Постникова, И. Ф. Луценко, Производные 1 з-кетофосфинистых кислот, ДАН СССР, 146, 1106, 1962 г. (прототип).