Способ получения галоиданилинов

ПИС Е ЗОБРЕ 7 ЕН И Я1 539 ОЗО Сааз Советских Сопиалнствеских Респ;бликБ АВТОРСКОМУ СВИДЕ 7 ЕПЬСУВУ 1) Дополнительное 2) Лаи 1,1 ецо 04.07.7 вт. свид-ву 5031) 2041303,04 1) 1( Кче С 6 с присоединением заявки123) ПриоритетОпубликовано 15.12.76, Бюллетень46Дата опубликования описания 22,12,76 суларствеииый комитет вета Министров СССР УДК 547,233,07(088.8) по делам изобретен и открытий 2) Авторы изобретен П. Н, Овчинников, И, И. Бать, А. И, Савельев, Ю1) Заявител 154) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДАНИЛИНО Изобретение относится к усовершенствованию способа получения галоиданилинов, которые находят широкое применение в различных органических синтезах,В л 1 тсратуре описаны различные способы получения галоиданплииов, например восстановлением соответствующих галоиднитробензолов в потоке на палладиевом или платиновом катализаторе в среде анилина 1.В основном авторском свидетельстве описыгается способ получения галоиданилинов, заключающийся в том, что соответствующие галоидиитробепзолы подвергают жидкофазному восстановлению в потоке на палладиевом или платиновом катализаторе в среде ароматических углеводородов, например толуола, при соотношении галоиднптпобензол: : ароматический углеводород= 1: 9 - 9: 1 2.Однако, несмотря иа большие преимущества этого способа, существенно повысить скорость процесса и снизить коррозионную активность реакционной смеси не удалось.В предлагаемом способе процесс восстановления галоиднитробецзолов по основному авторскому свидетельству проводят в присутствии водного раствора щелочи, например в 0,1 - 10%-ном прс:х 1 ущественно 0,5 - 2,0,4,-ном растворе гидроокиси натрия.Скорость процесса увеличивается при этом более чем в 2 раза, и значительно снижается коррозионная активность реакцоннои среды, что позволит замен 1 ть дорогие и дефицитные стали и титановые славы, необходимые для изготовления аппаратуры высокого давления, 5а обычные коцструкццонные материалы,Концентрация водного раствора щелочидол:кца составлять 0,1 - 10 оо. Уменьшение кОццснтрации 1 цело 1 и ниже 0,1% приводит к снижен:ю ее промотирующего эффекта. По выц;ецие концентрации щелочного растворавыц:е 10% увелчивает степень дегалоидировация.Объемное отношение рабочей смеси краствору целочи преимущественно це долж но быть более 10:1, так как увеличение этого соотцошецня ухудшает процесс массообмеца, а сцижегп 1 е соотношений ниже 1:2 связано с увеличением количества образующихся сточных вод.20 П р и м е р 1. Восстановление 3,4-дихлорцитробеизола проводят на пилотной устацов(е непрерывного дсйстьия. Катализатор 1"о платины ца гранул;рованном активироваццом угле, загрзка катализатора - 40 мл, 25 Давление водорода 200 ат. Растворитель -толуол. Параллельно с рабочей смесью в реактор подают 1 о-ный водный раствор едкого патра. Объемное соотношение рабочей смеси и раствора едкого патра составляет 1: 1= 30 = 4: 1. Температура 80 С, Скорость реакцииЗаказ 2774/12 Изд, М 1853 Тираж 575 Подписпо ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мииистров СССР по делам изобретеиий и открь.тий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4/5Типография, пр Сапунова, 2 восстановления 3,4 - дихлорпитробепзола в ,3,4 - дпхлорапилпп составляет 0,35 - 0,40 г 3,4 - дхло 1)ннтробепзола/мл каталпзатОра ч. Степень дегалоидпровапия не превышает 0,5/,.П р и и е р 2, Восстановление 3,4 - дихлорнитробензола проводят на пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1, но без подачи в реактор водного раствора едкого патра,Скорость реакции составляет 0,15 г 3,4-дихлорнитробензола/мл катализатора ч.П р и м е р 3. Восстановление 3,4 - дихлорнитробензола проводят па пилотной установке непрерывного действия, как в примере 1,по концентрация водного раствора едкого патра составляет 0,05%.Скорость реакции составляет 0,20 г 3,4-дпхлорнитробензола/мл катализатора ч,П р и м е р 4, Восстановление 3,4 - дпхлорпптробензола проводят на пилотной установке непрерывного действия. Катализатор - 1 % платины на гранулированном активированном угле. Загрузка катализатора 40 мл. Давление водорода 200 ат. Растворитель толуол.Контактная нагрузка 0,1 - 0,3 г 3,4-ди:хлорнитробензола на 1 мл катализатора в 1 ч.Температура 60 в 1 С. При практически полной конверсии 3,4 - дихлорнитробензола степень дегалоидирования не превышает 0,1%. Суммарный выход 3,4 - дихлоранилина с содержанием основного вещества 99,0 вов составляет 98,0%,Несмотря па сравнительно низкую степень дегалоидирования, реакционная среда обладает коррозионной активностью. Например, сталь Х 18 Н 10 Т в указанных условиях имеет точечный характер коррозии с омежкристаз)- литпым растрескивапием,П р и м е р 5. Восстановление 3,4 - дихлорп)тробепзола проводят па пилотной установке непрерывного действия, как в примере 4, ):о параллельно с рабочей смесью в зон) реакции подают 2/,-ный раствор 1 х 1 аОН, Прп голной конверсии 3,4 - дихлорпитробсзола стспеп дегалопдирования не превышает С,5%. Суммарный выход 3 4 - дпхлоранилпна составляет 97%. Подача щелочного раствора в зону кта;1 пзатОра п 1)пвоо)пт к 1)сзкому сппжеппю коррозион активноеги реакционной среды. Коррозии стали Х 18 Н 10 Т в этих условя)ях не наблюдается.5 П р и м е р 6. Восстановление 3,4 - дихлорпитробеeзола проводят eа пилотной установке непрсрыв:)ого действия, как в примере 5, по копцентраця щелочного раствора равна 15 ов, Степень дегалспдпрованпя возрастает 10 ДОЗ/еП р и м е р 7, Восстановление л 1-хлорнитробензола проводят на пилотной установке непрерывного действия. Катализатор в % палладированный уголь. Загрузка катализатора 15 40 мл, давление водорода 200 ат, температура80 в 1 С, Растворитсль - толуол. Параллельно с рабочей смесью в зону катализатора подают 2 /в-ный водный раствор КОН.Прп полной конверсии л-хз) орнитробснзол а 20 степень дсгалоидирования не превышает0.7 вгв. Суммарный выход л)-хлораeилпна составляет 95 ео,. Рсакппонeая смесь не обладает коррозиоeпой акт;)вностью по отношению к стали Х 18 Н 10 Т.25 П р и м ер 8. ВосстанЦвление л)-хлорнитробензола проводят, как в примере 7, по без подачи гцслочпого растзора в зону катализатора. Прп практически полной конверсии ,)1-хлорпитробензола и степени легалоидиро вания не более 0,5% наблюдается язвенная иточечная коррозия стали Х 18 Н 10 Т. Формула изобретения1. Способ получения галопдапплппов по ав торскому свидетельству Ло 503852, о т л и ч а ющп й с я тем, что, с целью повышения скорости процесса и снижения коррозиоппой актив:)осги рсак)п)опной среды, процесс проводят в прпсутствш) водного раствора щелочи с 40 концентрацией 0,1 - 10 оо,.2. Способ по п. 1, отл и ч а юш и йся тем,что процесс проводят в водном растворе гидроокпсп натрия с ко)щептрацпсй 0,5 - 2,0%.Источники пвформе)ппи, принятые во вeпмаппе прп экспертизе:1, Лвторское свиде 1 ельство М 189441, кл.С 07 С 87/60, 1965.2. Лвторское свидетельство 1 хв 503852,кл. С 07 С 87/60, 1974 ( прототип).