Способ получения четвертичных солей 1, 2, 3, 4 тетрагидрофенантридиния

3 АТИ.- " бабюо танкх 1"1 Б пц 537072 ОПИ АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 30,11.76.Дата опубликования о осударственный комнт:. овета Министров СССР по делам изобретений, 44 53) УДК 547.836.3.07(72) Авторы изобретения М Гуцуляк и 3. Л. Новицки 71) Заявите Иван нковский институт нефти и газа 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ 1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОФЕНАНТРИДИ НИЯ 2 КиЯ 1 - а образуют бенз Х - анион заключающийс тический амину способунтридиния,в качествеий.роизводных 5представля 11. Цикии с фор- етилировае или амируют с пер- получившинизации,ия четверенантриди где А, К и К, имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с формальдегидом и циклогексаноном в инертном органическом растворителе, например бутаноле, в присутствии окислителя, например нитробензола, и кислого конденсирующего средства, например сильной минеральной кислоты.Самым эффективным и удобным конденсирующим средством является хлорная кислота, так как в этом случае образуются хорошо кристаллизующиеся продукты.Наиболее подходящим окислителем является нитробензол, так как при высокой эффективности при проведении процесса он может быть легко удален из реакционной смеси перегонкой с водяным паром,четверти диния об ых ей Х где А - алкил с 2 - 4 атомами углеродаарил, аралкил; Изобретение относится к новомполучения новых производных фенакоторые могут найти применениефизиологически активных соединенИзвестные способы получения п1,2,3,4-тетрагидрофенантридинияют собой многостадийные процессьлогексанон подвергают конденсацмальдегидом или реакции аминомния, образовавшееся оксиметильнонометильное производное конденсивичным ароматическим амином иеся соединения подвергают кватерОдностадийные способы получентичных солей 1,2,3,4-тетрагидрофния в литературе не описаны,Предлагают способ получениясолей 1,2,3,4-тетрагидрофенантриформулы томы водорода илиольное кольцо;сильной минеральной кислоть я в том, что вторичный арома общей формулы. Ковтун Петрова Составитель Корректор О. Тюрин Редактор Т. Никольская хре ранк 575 зд.181 аказ 2679 одписное Типография. Сапунова, 2 Реакционная смесь после проведения процесса содержит значительное количество смолообразных продуктов, Обычная в таких случаях многократная экстракция горячей водойцелевого продукта из смолы не позволяет полностью его выделить. Обработка реакционноймассы органическим спиртом или кетоном ипоследующая фильтрация позволяет быстрои практически без потерь выделить целевойпродукт.К-Бензил - 1,2,3,4 - тетрагидрофенантридинийперхлорат.В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром,помещают 10 мл 42% -ной хлорной кислоты,4,6 г бензиланилина, 38 мл циклогексанона и25 мл нитробензола.Реакционную смесь нагревают до 80 С и изкапельной воронки при энергичном перемешивании в течение 15 - 20 мин добавляют раствор0,75 г параформа в 25 мл бутилового спирта,полученный нагреванием компонентов в присутствии 0,5 мл хлорной кислоты до растворения параформа. После этого реакционнуюмассу при постоянном перемешивании нагревают еще в течение 4 час при 80 С, затембутиловый спирт, нитробензол и циклогексанон отгоняют с водяным паром. После охлаждения реакционной массы смолообразнуюмассу темно-коричневого цвета отделяют отводного раствора и обрабатывают трехкратным (по объему) количеством ацетона принагревании. При этом смолообразная массапревращается в мелкокристаллический порошок кремового цвета, который отсасывают ипромывают небольшим количеством ацетона.Выход 60%; т, пл. 215 С (из ацетона),Четвертичная соль хорошо растворима вацетоне, бутиловом спирте, хлороформе, ксилоле, нерастворима в эфире, бензоле.Строение полученного препарата подтверждено УФ- и ИК-спектрами,К-Бензил - 1,2,3,4 - тетрагидрофенантридинийфторид.Получают аналогично из 2,3 г бензпланилина, 19 мл циклогексанона, 3,5 мл 35% -нойплавиковой кислоты и 12,5 мл нитробензола.Вес 3,0 г (81%); т, пл, 207 - 208 С,К-Бензил - 1,2,3,4 - тетрагидрофенантридинийбромид,Получают аналогично из 9,2 г бензиланилина, 50 мл циклогексанона, 8 мл 47% -нойбромистоворододной кислоты и 50 мл нитробензола.Вес 3,5 г (24,2%); т, пл. 226 - 227 С.К-Бензил - 1,2,3,4 - тетрагидро,8-бензофенантридинийперхлорат.Получают из 12,3 г бензил-нафтиламина,25 мл циклогексанона, 21 мл 42%-ной хлорной кислоты и 25 мл нитробензола. Температура процесса 100 С, время реакции 30,5 час.Реакционную м ассу обр аба ты в ают бутан олом.Вес 4,65 г (22%); т. пл, 250 С.5 К-Этил - 1,2,3,4 - тетрагидрофенантридинийперхлорат.Получают из 15 мл моноэтиланилина,150 мл циклегексанона, 50 мл 42% -ной хлорной кислоты и 150 мл нитробензола при тем пературе 100 С; время процесса 6 час.Вес 9,4 г (24,3%); т. пл. 196 - 197 С.К-Фенил - 1,2,3,4 - тетрагидрофенантридинийперхлорат.Получают из 17 г дифениламина, 100 мл 15 циклогексанона, 42 мл 42%-ной хлорной кислоты и 100 мл нитробензола при температуре 100 С; время процесса 8 час.Вес 7,05 г (18%); т. пл. 185 - 186 С. Формула изобретения Способ получения четвертичных солей 1,2,3,4-тетрагидрофенантридиния общей формулы 30где А - алкил с 2 - 4 атомами углерода,арил или аралкил;К и К, - атомы водорода или совместнообразуют бензольное кольцо;Х - анион сильной минеральной кислоты,отличающийся тем, что вторичный ароматический амин общей формулы 45 где А, К и К, имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с формальдегидом и циклогексаноном в инертном органическом растворителе, например бутаноле, в присутствии окислителя, например нитробензола, и кислого конденсирующего средства, например сильной минеральной кислоты.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, В. 1, Но 111 пдзъог 111, Ч. Ре 1 гоъ, Ке ьЯуп 1 езез о 1 Не 1 егосус 11 с Согпроппдз. 1 Х.