Способ получения смеси аллилзамещенных гваякола

щ 53652 Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 25,11.76 (45) Дата опублигкования о Государственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий юллетень4 53) УДК 547.37,07(71) Заявитель Калужский филиал Всесоюзного института синтетических и натур(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ АЛЛИЛЗАМЕЩЕННЫХ ГВАЯКОЛ сравни- продуктакислых атализа), слож- требую- раствоИзобретение относится к способам получения смеси аллилзамещенных гваякола, вчастности к смеси и-, о-эвгенолов и хавибетола, находящих применение в парфюмернойили медицинской промышленности,Известен способ получения аллилзамещенных гваякола путем аллилирования гваяколааллиловым спиртом при 60 С в течение 3 час,в присутствии избытка ортофосфорной кислоты в качестве катализатора с последующейэкстракцией целевого продукта из разбавленного реакционного раствора толуолом. Выходсмеси изомеров 37,2% в расчете на израсходованный гваякол и 18% - в расчете на аллиловый спирт. Полученная смесь содержит50% хавибетола, 12% о-эвгенола, 4% гваякола 111,Для этого способа характернытельно небольшой выход целевого(37,2%), значительное количествосточных вод в виде отработанного ктора (64 кг на 1 кг целевого продуктаность сзыделения целевого продукта,щего экстракции его органическимирителямп.Предлагается в качестве кислотного катализатора брать соль меди (однохлористуюили двухлористую, или сернокислую, или уксуснокислую) в растворе соляной кислоты ипроцесс вести при 80 - 90 С. желательно процесс осуществлять при весовых соотношенияхреагентов - гваякол: аллиловый спирт: хлористая медь: 20%-ный раствор соляной кислоты, соответственно равных 3: 0,58 -5 0,65: 0,17 - 0,23: 1,4. По окончании реакцииреакционную массу отстаивают и верхнийслой - продукт аллилирования - промывают и подвергают вакуумпректификации.Выход смеси изомеров эвгенола 75,8 -10 82,5% в расчете на израсходованный гваяколи 60,4 - 72 о/о в расчете на аллиловый спирт.Полученная смесь содержит 58 - 60% и-эвгечола, 9 - 10% о-эвгенола и 28 - 30% хавибетола,15 Предлагаемый способ, позволяет увеличить,выход целевого продукта более чем в 2 разав расчете на израсходованный гваякол,и в4 раза в расчете на аллиловый спирт. Количество сточных вод сокращается до 1,4 кг на2 О 1 кг эвгенольной смеси, то есть в 45 раз посравнению с известным способом. Упрощает.ся выделение целевого продукта,П р и м е р. Смесь 300 г (2,4 моль) гваякола, 58 г (1 моль) аллилового спирта, 21 г(0,2 моль) хлористой меди и 140 г 20%-ногораствора соляной кислоты нагревают до80 С и при этой температуре выдерживают2 час. По окончании выдержки массу охлаждают до 30 С, отстаивают,и разделяют слои.зо Нижний слой - солянокислый раствор хло536157 Формула изобретения Составитель В. Горленко Текред Е. ПетроваРедактор О, Кузнецова Корректор И. Симкииа Заказ 1154/1747 Изд. М 334 Тирак 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк. фил. пред. Патент ристой меди - используют повторно для реакции аллилирования, а верхний слой - продукт аллилирования - промывают соленым раствором и направляют на вакуум-ректификацию.Продукт аллилирования,в количестве 036 г содержит (по данным ГЖХ) 58,8% гваякола, 4,0% о-звгенола и 11,5% хавибетол а.После, вакуум-ректификации получают 191 г (98%-ного) гваякола и 116 г смеси изомеров эвгенола, содержащей 56,5% п-эвгенола, 31,7% хавибетола и 10,9% о-эвгенола.Выход смеси изомеров эвгенола 82,5%, считая на израсходованный гваякол.Реакция аллилирования гваякола аллиловым спиртом в присутствии других солей меди осуществляется так же, как и в присутствии однохлористой меди. Количество солей меди берут одинаковым в расчете на металлическую медь. Обработку реакционной массы проводят аналогично, как и при примгнении однохлористой меди.Выход смеси эвгенолов, считая на израсходованный гваякол, составляет: для дзухлорнстой меди 78,5%, сернокислой меди 76,5% и для уксуснокислой меди 75,8%, считая на аллиловый спирт, - соответственно 62,4, 61 и 604 ц/в. Способ получения смеси аллилзамещенных гваякола путем аллилирования гваякола 5 аллиловым спиртом в присутствии кислотногокатализатора при нагревании и выделения целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и сокращения количества сточных 10 вод, в качестве кислотного катализатора используют соль меди - однохлористую или дзухлористую, или сернокислую, или уксусно- кислую - в растворе соляной кислоты и процгсс ведут при 80 - 90 С.15 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при весовых соотношениях реагентов - гваякол; аллиловый спирт: хлористая медь: 20%-ный раствор соляной кислоты, соответственно равном 3: 0,58 - 0,65: 0,17 - 0,23: 1,4. Источники информации, принятые во вни 25 мание прп экспертизе: 1, Авторское свидетельство СССР1827212, 1 Ч. Кл. С 07 С 41/06, 1966 г. (прототип).