Способ получения -непредельных -оксифосфонатов

йвнвнртеие МЬА Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДБПЛЬС 7 ВУ)За 605/О с прнсоед (23) Прио (43) Опуб Гааударстеевай камететВвавтв йинлетрав СССва делам вэебрвтеехи эт 3 фытлй ваиоХ 5.07,76, Бюллетень 26 ликования описания 10,10.76 47.341.26.7 (088,8),А ОКСИФОСФОНАГОВ ти фос:- с е является разработкаого типа непредельфорилированных спнр -положении двойИзобретение форорееэнической Фоаученин новых ау -окснфосфонато, ф -непредельныкв общей формулы 1ас(Офна1 Целью изобретенияспособа получения ноных третичных с-фос, нув СС-связь; Согласно изобретению, способ получейия Д -непредельных сй -оксифосфонатов фор мулы заключается во взаимодействии диапкилфосфита с соответствующим непре дельным кетоном в присутствии катализато й ра кислого характера при нагревании. Ь .ка честве катализатора предпочтительно исполь зуют эфират трехфтористого бора, треххлористый алюминий или хлористый водород в количестве 0,06-0,09 г моля на 1 моль . исходного кетона, Нагревание реакционной смеси ведут обычно до 50-55 С в течение 2-11 ч.Выделение и очистку целевых соединений проводят известными приемами. Выход составляет 40-50 ОУ,Строение целевых соединений подтверж.- дено данными элементного анализа, ИК- и ЯМР ( Н, Р) - спектров, Индивидуальрность целевых соединений подтверждена фенил;алкил или Кл, и Бзоторые могут найти ния полимеров, а продуктов фосфорорлучения непредель 1 Г рилированных спиртов, положении тройную нием диалкилфосфиетонам в присутстви А, Р -этнленовые кето известного способафигами с образовани ны в услореагируют с м не целех соединений, в соответствующих -нетофосфоновых эфиров или еналфосфонатов. гдеалкил;К- водород илиК - водород; 1вместе циклоалкил, кприменение для получетакже в качестве полуганического синтеза,Известен способ понйхтретичных сС-фосфосодержащих вС%С-связы присоединетов к ацетиленовым коснований.Однаковиях этогодиалкилфос обанов и Н. Г. Давлятшихроматог 3. Получение диметилояого эфира 1-оксиьтилаллилфосфоновой,кислоты, Пример К смеси 7,0 г (0,1 г 1 моля) метилвинилкетона и 11,0 г (0,1 г моля)диметилфосфита добавляют каталитреск ое, коли- .чество 0,006 г моля) эфирата трехфтористого бра. Реакционную смесь нагревают при 50 С в течение 10 ч. В результа 36те перегонки выделяю 9,1 г (50%) димебтипового эфира 1-окси-метилаллилфосфоновой кислоты, т. кип. 118-119 С (12 мморт. от.);84, = 1,1618; Ъ = 1,4370.Найдено, %: С 39,79; Н 7,26; Р 10,58,щ С НО,Р.Вычислено, : С 40,00; Н 7,03;Р 10,73.др= - 24 м. д,а формула изобретения Заказ 49 02 l 544 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская наб д. 4/5 филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 диметилового эфира 1-окси-стирилэтип-фссфоновай кис-лоты, К смеси 18,6 г (0,127 гмоля) бензаль. . ацетона и 13,9 г (0,127 г моля) диметилфосфита добавляют каталитическое количество (0,008 г моля) эфирата трехфтористого бора или безводного треххпористого алюминия, или сухого хлористого водорода, Р у и щВГр 50-55 С в случае эфирата трехфтористо го бора при использовании в качестве катализаторов хлористого алюминия или хлористого водорода в течение 11 ч. Выпавшие кристаллы отмывают эфиром и перекристаллизовывают из ацетона, Выделяют 16,3 г (50%) диметилового эфира 1-окси- -1-стирилэтилфосфоновой кислоты, т. пл. 128 - 130 С. Найдено, %: С 56,57; Н 6,76; Р 12,50, СНО Р. Вычислено, %: С 56,25; Н 6,64;Р 12,11. др = -24 м. д Й=0,22 (на силикагел ле марки Ь 11 а 1 о (Я ), эщоент-смесь ацетона, пентана и четыреххлористого углерода в соотношении 4: 2: 3). П р и м е р 2, Получение диметилового эфира 1-окси- -бензилиденциклогексилфосфоновой кислоты.К смеси 12;5 г (0,067 гмоля) бенЗо зилиденциклогексанона и 7,38 г (0,06 7 г. моля) диметилфосфита добавляют катапитическое ,количество (0,006 г моля) эфирата трехфтористого бора. Реакционную смесь ньгревают 2 ч при 50 С, Выпавшие кристало 40 лы промывают эфиром и перекристаллизовывают из ацетона. Выделяют 8,0 г (40") диметилового эфира 1-окси-бензилиденцикпогексил-фрсфоновой кислоты, т. пл. 144 оС, 45 Найдено,%: С 60,72; Н 7,03; Р 10,35. С 7 Н 1104 Р Вычислено, %: С 60,81; Н 7,06; Р 10,47,56др -23 м. д.,З =0,19 (на силикагеле мерки 511 и 1 о 1 ( к ), элюент -Сос гавигедРедактор Т. Девятко, Техред Л. Б 1. Способ получения , -непредельных-оксифосфонатов общей формулы где Я - алкил;Ж - водород или фенил; й - водород;Я- алкил ипи Й и Б- вместе цикло-,фалкил,отличающийся тем,чтодиалкилфосфит подвергают взаимодействиюс непредельным кетоном общей формулы3 СН =СИ СОМ где , Р и.й,имеют вышеприведенные значения, в присутствии катализатора кислого характера принагревании.2, Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве катализатора используют или эфират трехфтористого бора,или треххлористый алюминий, или хлористый водород в количестве 0,06-009 гомопя на 1 моль исходного кетона,3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч аю щ и й с я тем, что нагревание ведутдо 50-55 С,ь Л. Захаровогдан Корректор Й. Мельниченко