Способ получения производных хромана

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 111 ИЗ 35 Йоюа Советских Социалистических Республик(31) 317566 (33) СШАОпубликовано 15.06,76. Бюллетень ЛЪ 22 Государственный ком овета Министров ССС 547.814,1,0ата опубликования описания 01.10.7 вторызобретения Иностранцы Гебриэл Соси) Заявитель Иностранная фирм) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ХР 1 Изобретение относится к получению новых оединений - производных хромана формулыгде Кь К 2 И чения, К ф р я боксигруппа или в низший алкил,5 подвергают гидролизу ки ным агентом с последующи левого продукта. Соединения формулы (1 рацематов или в виде их 10 дов. Расщепление рацеми оптически активные 2 й- и вляют известным способом. Щелочной гидролиз в во менением гидроокиси щело пример гидроокиси натрия проводят при температуре ратуры дефлегмации реакц Кислотный гидролиз про органической водной кисло 20 Реакцию осуществляют пр комнатной температуре и нии, Можно применять, одн температуры. Продпочтител органических кислот, напри 25 ной, в частности, концентра) получают в виде оптических антипоческих Р 5-форм на5-формы осущесте К г от дру а, атом вК 2 - а или исло, равное 0 или нения обладают ц ыми свойствами, п логи подобного дей ован на известной ии кислого или ого или сложного целое соеди тельн е ана об осн реакц прост нтиенными аевосходя блитвия,в органической щелочного гидфира или нитЭти окисли жайши Спос химии ролиза рила. Преложенный способ динение формулы ся в том,ключа то со снт а) 1. В сухом сосуде в атмосфере ивают взвесь 47,2 г 56-ного по натрия в минеральном масле в Приме азота разм весу гидри, и К 1 п - независимо д дорода или низший алк м водорода, низший ал днои среде с причного металла, напредпочтительно от 50 С до темпе- ионной смеси.водят сильной нетой в водной среде. едпочтительно при нормальном давлеако, и повышенные ьно применение немер серной и соляции 12 н.518135 15 ные но- где лоч- елеем, ертем, зуют Тираж 575митета Совета Министтепий и открытийРаушская наб д. 4/5 Изд.1572Государственного ко по делам изобпе13035, Москва, )К 35 Заказ 2498/2ЦНИИ Подп испов СССР Типография пр. Сапунова, 2 1000 мл тетрагидрофурана, затем в течение 2,25 ч добавляют 209,4 г триметилфосфоноацетата. Белую пасту 0,25 ч размешивают, затем добавляют раствор 132,2 кг ()-6-ацетокси- окси - 2,5,7,8 - тетраметилхромана в 1000 мл тетрагидрофурана. Бледно-желтую взвесь 18 ч размешивают при 23 С, после чего 4 ч нагревают с обратным холодильником. Из охлажденных растворов, полученных после двух таких реакций, удаляют растворитель, затем экстрагируют эфиром, промывают водой, сушат сульфатом натрия, растворитель удаляют. Получают красно-коричневое масло, содержащее (+) -метиловый эфир 6-ацетокси,5,7,8- тетраметилхроман-ил в уксусной кислоте. В раствор этого продукта в 2000 мл этанола добавляют 2000 мл воды и 240 г гидроокиси натрия. Раствор 4 ч размешивают при 23 С, промывают петролейным эфиром (границы кипения 30 - 60 С), разбавляют 6000 мл ледяной воды и подкисляют путем дооавления по каплям 600 мл концентрированной водой соляной кислоты в течение 0,5 ч.Твердый продукт отфильтровывают, промывают водой и кристаллизуют из смеси этанолвода, получая () - (6-окси,5,7,8-тетраметилхроман-ил)-уксусную кислоту в виде светло-коричневого порошка, т. пл, 168 - 171 С,П р и м е р 2, В раствор 2-диметиламинометил,5,б-триметилгидрохинона (полученного из 0,1 моля триметилгидрохинона) в 120 мл бензола добавляют 60 мл метакрилонитрила и 2 г гидрохинона,Раствор в атмосфере азота загружают в расплавленном состоянии в стеклянную трубку, 1 ч нагревают до 190 С и охлаждают, промывают 2 н. соляной кислотой и водой, высушивают сульфатом натрия, после чего удаляют растворитель. Темный остаток хроматографируют на 500 г силикагеля со смесью бензола и этилацетата (39: 1) и кристаллизуют из смеси эфира и петролейного эфира (границы кипения 30 - 60"С), получал (+-)-2-циано- окси,5,7,8-тетраметилхроман в виде коричневого порошка, т. пл. 151 - 152 С,Редактор Е, Хорина Составител Пример 3. Взвесь 2,31 г (+.)-2-циано окси,5,7,8-тстраметилхромана в 50 мл 6 н.соляной кислоты 16 ч нагревают в атмосфере азота с обратным холодильником, затем ох лаждают и фильтру 1 от. Твердый продукт промывают водой, высушивают и кристаллизуют из эфира, получая (+-) -6-окси,5,7,8-тетраметилхроман-карбоновую кислоту, т. пл. 190 - 192 С (с разложением).10Формула изобретения1. Способ получения производных хроманаформулы НОР- С.Гсср1, вп где К 1, К 1 и К 111 - независимо друг от друга, атом водорода или низший алкил,Кг - атом водорода, низший алкил или фенил,п - целое число, равное 0 или 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что соединение формулы Нггде К 1, К 11, КР, Кг и п имеют указа 35 значения, К - эфирная группа и У - цикарбоксигруппа или - СООКз-группа, Кз - низший алкил,подвергают гидролизу кислым или щным агентом с последующим выделением 40 вого продукта2. Способ по п. 1, отличающийся что в качестве кислого агента используют ную или соляную кислоту.3. Способ по п. 1, отличающийся 45 что в качестве щелочного агента испольгидроокись щелочного металла. И, Дьяченко Корректор А. Степанова