Эпоксидное соединение

1) Дополнительное к авт, свид-ву 2) Заявлено 26,08.74 (21) 2056728/ присоединением заявки-9/02 ооударстоеииыи ионтетСовета Иииистроо СССРоо делаи иеооРетеиийи отиРытий Приоритет 8.643 (О ковано 05.06.76, Бюллетень 1(45) Дата опубликования описания 11.10,С. Клебанов, И. М, Шологоя и А.Е. Бат 1) заявите 54) ЭПОКСИДНОК СОЕДИИЕН ние как сырь Изооретение относится к эпоксидным циклоалифатически щей формулы жащимниям об ловосод ции эпоксидпридания им к тернцидной сое учения олово оксидных соей формулы О В ФФсоединения и их свой Они могут быть нрим идных композиций, на Указаннь не описань ации эпок ицидноу стойвых,сидные с держащие эпокряда, получаемеских гидридониями,нение отличай формулой. Известны оловосония алифатического ые взаимодеив с непредельствием оловоорганичными эпоксисоедине тся от известПредлагаемое соеди х общей структурно Целью изобретени ржащих циклоалифя является синтез оловосоатических эпоксидных соедиолова где Х- Нипио-Оили В - алкил тва в литературе ены для модифик ример бактер некий, которые могут найти примене для эпоксиполимеров и для модифик ных смол промышленных марок дл специфических свойств, например устойчивости.Исходными веществами для пол содержащих циклоалифатических зп динений служат сложные эфиры обще где Х, и, В имеют указанные значения, Такие сложные эфиры получают взаимодействием соответствующей непредельной кислоты с окисью диалкилолова, Эпоксидирование сложных эфиров ведут водным раствором надуксусной кислоты 30-5-ной концентрации в присутствии ацетата натрия в качестве буфера при температурах 20-40 С в течение 1-3 час,Пример 1. а) Получение бис (1,2,5,6-тетрагидробензоата)- 25 - дибутил,0 оксидныхйчивых. но о внимание У 18109 К кипящему водному раствору 252 г 1,2,5,6-тетрагидробензойной кислоты небольшими порциямидобавляют 249 г 1 моль 1 окиси дибутилолова, Тотчасобразуется светло-желтая маслянистая жидкость .бссс (1,2,5,6-тетрагидробензоат) -дибутилолово,т.кпп. 190-192 С (0,5 мм рт.ст.), с 1 Д 1,лэб г/см,и 2 о 1,5102Найдено,%: С 54,62; Н 7,50; Яп 24,26,Вычислено,%:С 54,66; Н 7,45; Яо 24,64.б) Эпоксидирование.К раствору 96,6 г продукта, полученного попункту а, в 200 мл хлороформа при перемещениидобавляют 8,4 г (10% от веса раствора надуксуснойкислоты) ацетата натрия, При интенсивном переме.шивании в течение получаса вносят 84,5 г 45%.ноговодного раствора надуксусной кислоты при температуре 34-36 С. После внесения всей надуксуснойкислоты перемешивание продолжают еще 1 час,Реакционную смесь промывают раствором иводой до нейтральной реакции, Органический слойотделяют, хлороформ отгоняют, Образуется прозрачная светло. желтая смола. Содержание олова:найдено 23,4%, вычислено для С 22 Нэб О, Яп23,10%; содержание эпоксидных групп: найдено 14%, вычислено 16,7%.Пример 2,а) Получение бис (1,2,5 б-тетрагидробензоата)-дигексилолова,В условиях примера 1 а из 252 г (1,2,5,6 тстрагид 1;обензойной кислоты и 305 г окиси дигексилснова полу ч а ко бис (12 5,6. тетрагидр обе нзоат) -диогексилолова т.кип, 21 Ь 220 С (05 мм рт.ст.)с 1 й.,ь 1196 гсм"2 15020.Найдсно;",4: С 57,27; Н 841; Яп 22,74Вычислено,%: С 57,88: П 8,16: Яп 2208,б Эпоксидирование.К раствору 53,9 г продукта, полученного пол ъи , в .00 мл хлороформа при перемсшивйнии при.бавляют 44 г ацетата натрия и при интенсивномперемешивании вводят в течение 1 час 43,6 г4%-ного раствора надуксусной кислоты при температуре 36-38 С.Целевой продукт выделяют по примеру 1 бСодержание олова. найдено, 21,12% вьрислено для С,ьН 406 Яп 20,86%; содержание эпоксидных групп: найдено 13,1%, вычислено 15:;,.П р и м е р 3.а) Получение оис (1,2,5,б-тетрагидро,5-эндометиленбензоата) -цчбутилолова.В условиях примера 1 и из 276 г 12,5 б-тетрагидро,5-эндометиленбензойной кислоты и 249 гокиси дибутилолова получают бпс- (1,2,56 -тет.рагидро - 2,5 - эндометиленбензоата) - дибутилоловв виде маслянистой жидкости,. При перегонке ввакууме 1-0,5 мм рт.ст, продукт разлагается. Содержание олова: найдено 23,84% вычисл3 47%,Иодное число: найдено 997 вычислено 100 лб) Эпоксидирование,101,4 г продукта, полученного по п. 3 а,растворяют в 200 мл хлороформа и вносят 8,4 г ацетатанатрия. К полученной смеси прибавляют 84,5 г45%.ной надуксусной кислоты в течение 1 час прио5 температуре 36-38 С, затем перемешивают еще1 час.Целевой продукт выделяют по примеру 1 б,По.лучают светлую смолообразную жицкость.Содержание олова: найдено 22,08%, вычислено10 для С 2 эбОбЯп 2211%; содержание эпоксидныхгрупп йдено 12,6%,вычислено 15,95%,При мер 4,Состав эпоксидной композици (в вес,ч.): Эпоксидная смола УП - 610 25Продукт 1 б 25Иэометилтетрагидрофталевый ангидридРежим отверждения: 110 С 5 час, 150 С 10 часОтвержденная композиция обладает следуюши. ми физико-механическими свойствами:Содержание олова,%: 5,8Предел прочности, кгс/см 188Относительное удлинение приразрыве,%Пример 5,Состав эгоксиднои композиции (в вес ч )Эпоксидп смола УП - 610 60Продукт 1 бй4Изо метилте г 1 эагидрофгалевый ангидрид 22Аьппинат дибутилолова 53Режим отверждения: 110 С 1 час, 150 С "0 час.Отвержденная композиция обладает следующими физико-механ%ческими свойствами:Предел прочности при растяжении, кгс/см 454Относительное удлинениепри разрыве, %Теплосточкость по Мартен.су, С 90(1) о р м у л а и з о б р е т е н и я Эпоксидное соединение обшей формулы где и в . О или 1:Х - Н или - СООН;В - алкил, для модификации эмлозиций. например бактери;цидоуст Источники информации принятые ри экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР Ч,кл. С 08 30/ОО, 1966.