Способ получения изопропиламинов

,-кате,. т ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ пп Я 6343 баюа Соеетскик Социалистических(33) ВНРОпубликовано 22.12.7 осуларственный комитет овета Министров СССР по левам изобретенийи открытий ь 20 05.76. Бюлл 3) УДК 547.235.0(088.8) Дата опубликования описания 21,10.7(72) Авторы изобретен Иностранцы Иштван Орбан, Иозеф Ракоци, Янош Эгри и Бела Маер1 Заявитель Иностранное предприятие Эдьт Дьедьсерведьесети Дьярспособу ормуль ольки ми метоксиилендиоксигруппой ное при этом оснокаталитическому ии ацетона с выдеизвестным спосоИзобретение относитсячения изопропиламин однои или нес игруппами, ме руппой, Получе ффа подвергаю ию в присутст левого продукта новом общей мещеннаяили этоксили нитрогвание Ши5 гидрированлением цебом.Исходньлучены из10 ствии 3-арком., - о - СН - СБ- СН -жБ - гН1ОН я или нафтильная группа, тической активностью, получения изопропилами 1-хлор-арилоксипропопиламином, а также -изопропиламинопропанод целевых продуктов по вышает 30%.вителями способ получен позволяет получать бопродукты с большим выпособ заключается в том, общей формулыСН - СН, - ИН П р и м е р 1. Получение 1- (4-метоксибензаль) -амино- (а-нафтокси) -пропанола.Растворяют 21,7 г (0,1 моль) 1-амино-(а нафтокси)-пропанолав 250 мл сухого бензола и прибавляют 15 г анисового альдегида.Кипятят реакционную смесь и удаляют воду азеотропной дистилляцией. После удаления всей воды из системы, горячую смесь 20 обрабатывают активированным углем дляобесцвечивания, фильтруют и упаривают фильтрат. Отфильтровывают выпавшие кристаллы и промывают их эфиром. Получают 30,5 г (91% ) 1- (метоксибензаль) -амина- 25 (а-нафтокси) -пропанол; с т. пл. 99 - 103 С(после перекристаллизации из изопропанола).Вычислено для С 2,Н 2,ИО 20; Н6,31; К 4,18.Найдено, %: С 7562; Н где 1 т - толильная или нафтильная группа, вводят в реакцию с ароматическим альдегидом Я, - СНО, где К 2 - фенильная группа, за 3, /о С 75, 6,39; 1 Ч 4,23 или их солей,где К, - толильна обладающих терапев Известен способ нов взаимодействием анолас изопр фенола с 1-хлорлом. Однако выхо этому способу не пре Предлагаемый зая ния изопропиламино лее чистые целевые ходом - до 80%. С что первичный амин К, - О -е первичные амины могут быть повестными способами при взаимодейилокси,3-эпоксипропана с аммиаПодобным образом приготовлены следующие основания Шиффа;1- (4-нитробензаль) -амино- (а-нафтокси)- пропанол; т. пл. 115 в 1 С (ацетон);1-(3,4-метилендиоксибензаль) - амино - 3- (а-нафтокси)-пропанол; т. пл, 72 - 74 С (этанол);1-(3,4,5-триметоксибензаль)-амино - 3 -(анафтокси)-пропанол; т. пл. 104 в 1 С.П р и м е р 2, Получение 1-изопропиламино- (а-нафтокси) -пропанола.Растворяют 16,8 г (0,05 моль) 1-(4-метоксибензаль) -амино- (а-нафтокси) - пропанола в 180 мл изопропанола и прибавляют к раствору 50 мл ацетона и 2 г катализатора палладия на угле, содержащего 5% палладия. Смесь гидрируют под давлением 10 атм до поглощения вычисленного количества водорода. После этого отфильтровывают катализатор, фильтрат упаривают и растворяют концентрат с небольшим количеством изопропанола. Отфильтровывают выпавший кристаллический продукт и промывают его эфиром. Получают 11,5 г (88,5%) 1-изопропиламино- (а-нафтокси) -пропанолас т, пл, 94 - 96 С (после перекристаллизации из изопропанола).Вычислено для СНКО, %: С 74,10; Н 8,16; К 5,40.Найдено, %: С 73,81; Н 9,20; Х 5,32.П р и м е р 3. Получение 1-изопропиламино- (а-нафтокси) -пропанола.Смесь 27,8 г (1-(4-метоксибензаль)-амино- (а-нафтокси) -пропанола, 280 мл ацетона, 4 г катализатора палладия на угле и 0,2 мл триэтиламина встряхивают с водородом при комнатной температуре и атмосферном давлении до поглощения вычисленного количества водорода. После чего отфильтровывают катализатор, фильтрат упаривают, а остаток кристаллизуют из изопропанола. Получают 19,4 г (90% ) 1-изопропиламино- (а-нафтокси) -пропанола.П р и м ер 4. Получение солянокислого 1-изопропиламино-(а-нафтокси) -пропанола.Работают по методике примера 2 или 3 с тем отличием, что фильтрат только частично упаривают и продукт превращают в его соль присоединением кислоты. Таким образом получают солянокислый 1-изопропиламино-(анафтокси) -пропанол, плавящийся при 161 - 163 С.П р и мер 5. Получение 1-(4-метоксибензаль) -амино- (м-толилокси) -пропанола.Растворяют 18,1 г (0,1 моль) 1-амино-(лтолилокси)-пропанолав 180 мл сухого бензола и прибавляют 15 г анисового альдегида. Кипятят реакционную смесь и азеотропной дистилляцией удаляют воду. После удаления всей воды из системы горячую реакционную смесь обрабатывают активированным углем для обесцвечивания, фильтруют и упаривают фильтрат. Отфильтровывают выпавшие кристаллы и промывают их эфиром. Получают 27,5 г (92% ) 1- (4-мстоксибензаль) -амино- (м-толилокси) -пропанола; т. пл, 60 - 62 С(после перекристаллизации из изопропанола).Вычислено для С,НХО %: С 72,22; Н7,07; Х 4,68.Найдено, %: С 72,29; Н 7,15; И 4,61.5 При замене анисового альдегида на 2,4,5 триметоксибензальдегид и работе по описанной выше методике получают 1-(3,4,5-триметоксибензаль)-амино- (л - толилокси)- пропанолс т. пл. 104 - 105 С.10 П р и м е р 6. Получение 1-изопропиламино(л-толилокси) -пропанола.Растворяют 15,0 г (0,05 моль) 1- (4-метоксибензаль) -амино- (л-толилокси) - пропанола в 150 мл изопропанола и прибавляют к ра створу 55 мл ацетона и 2,3 г 5%-ного палладия на угле в качестве катализатора. Реакционную смесь гидрируют под давлением 10 атм до поглощения вычисленного количества водорода, Отфильтровывают катализатор, фильт рат упаривают, концентрат растирают с небольшим количеством петролейного эфира.Получают 9,8 г (88% ) 1-изопропиламино- (мтолилокси)-пропанолас т. пл. 76 - 79 С (после перекристаллизации из изопропанола).25 Соответствующая солянокислая соль плавится при 119 - 121 С.Вычислено для С,зН,1 ЧО, %: С 69,92; Н9,48; М 6,27.Найдено, %: С 70,25; Н 9,33; М 6,34.30Формула изобретенияСпособ получения изопропиламинов общей формулы35СНЯ - 0 - СН - СН- СН -ЗН-ГНСНОг 14.0или их солей,где К , - толил ьны й ил и н а фтил ьный радикал,отличающийся тем, что первичный амин45 общей формулыК, - О - СН, - СН - СН, - КН,ОН50 подвергают взаимодействию с ароматическимиальдегидами общей формулый, - СНО,где К - фенильная группа, замещенная 55 одной или несколькими метокси-или этоксигруппами, метилендиоксигруппой или нитрогруппой, полученное при этом основание Шиффа общей формулый, - О - СН, - СН - СН, - М =.: СН; - Я,1ОНподвергают каталитическому гидрированию в присутствии ацетона с последующим выделе пием целевого продукта известным способом.