Способ получения политриметиленалкиловых эфиров

:смео3 ОП ИСАНИЕизоьеетинияК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1; о.1 ъ гс)нетойцк 1. Оциапистическнк Респубпин(22) Заявле присоединением заявк дарственныи комитетвта Министров СССРделан изооретеннйи открытий(71) Ваяв институт органической химии Сибирского отделения АН СС кутс Б ПОЛУЧЕНИЯ,ПОЛИТРИМЕТИЛЕНАЛКИЛОВЫХ ЭФИР 4) СП 2цию проводят вмер октвна, в приколичеств Н Ьг50 оС в течениехлорэтана в присре 80 оС в течен среде углевосутствии каНЬт при тем-10 час или уи ЛЕСЕ, ие 7 час по Полиме риза дорода, напри талитических,пературе 20- а в среде тетра при температу схеме Л- СН СНеСНили А 1 С 1 ОВ ОВгде Й - алкил.1 а Целевой продукт выделяют известнымн приемами, Выход целевого продукта 42-52%.Способ фдностадиен,осуществляется вмягкихусловиях, отличается простотой и не требует специальной аппаратуры.20 1 Политриметиленалкиловые эфиры представ 1 ляют собой смолообразные полимеры, устой,чивые при хранении; растворимы в большинстве органических растворителей, нераство,римы в спирте и воде, устойчивы к аейстт-;и.26 кислот и щелочей. 1Изобретение относится к области получения политриметиленалкиловых эфиров.Укаэанные соединения, их свойства и способ получения в литературе не описаны.Указанные полимеры могут найти применение в различных областях: физиологически активные препараты, бальзамы, ветеринарные ,средства; составные элементы клеев, лаков, Мягчителей пластиков, изоляционных материалов; загустителей паст, небьющихся стекол, искусственной щетины и кожи, веществ для импретнирования текстиля, ядовитых паст для грызунов, воскообразных продуктов, каучукоподобных материалов, присадок к минеральным маслам.Цель изобретения - разработка способа. получения алкоксисодержащих полимеров, основная цень которых состоит из триметиленновых звеньев, обладающих повышенной устойчивостью к агрессивным средам.Для этого по предлагаемому способу циклопропилалкиловые эфиры подвергают полимеризации в среде органических растворителей в присутствии А 1 Вт НЪ или ИСК в качестве катализатора. 6.Бюллетень Юе 16 (53) УДК 678 744,5512211 Составитель В. Полякова Редактор Т, Никольская Техред,М. Ликович Корректор ИГоксич, Заказ 3243/554 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ГС:СР по делам изобретений и открытнц 113035 Москва ЖРчуш кяя н:6 ч 1/.", П р им е р 1. Получение политриметилен"бутилового эфира,Смесь 5 г (0,044 моль) циклопройилбу.тилового эфира,13 мл Я -октана, 0,03 гтрехбромистого алюминия насыщают бромистым водородом и перемешивают при комнатной температуре в течение 10 час. Образовавшийся полимерный слой отделяют, полк"мер растворяют в тетрагидрофуране, осаждают водой, отделяют от воды и сушат в ва,кууме до постоянного веса. Получают 2,4 гполитриметиленбутиловогоэфйра,. Выход 48%,Мол. вес 3000,Найдено,%: С 73,65; 73,58; Н 12,21; 512, 30.Вычислено,%; С 73,50; Н 12,28.П р и м е р 2, Получение политримети-.ленбутилового эфира,Смесь 5 г (0,044 моль) циклопропил- фбутилового эфира,15 мл тетрахлорэтана и0,5 г безводного треххлористого алюминияперемешивают при температуре 80 оС в течение 7 час. После обработки по примеру 1получают 2,6 г политриметиленбутилового ЗэфиравВыход 52%,Мол. вес 3000.Найдено,%: С 73,70; 73,62; Н 12,13;12,20. 30Вычислено,%: С 7 3,50; Н 12,2.П р и м е р 3, Получение политриметиленпропилового эфира.Смесь 5 г (0,05 моль) циклопропилпропилового эфира,13 мл н -оксана и 0,03 г ффтрехбромистого алюминия насыщают бромистым водородом и перемешивают при 50 оСв течение 8 час. После обработки по примеру 1 получают 2,1 г политриметиленпро-пилового эфира,ЮВыход 42%.Мол, вес 3000. Найдено,%: С 72,18; 72,12; 1 111,93.Вычислено,% С 72,00 Н 12,00.П р и м е р 4, Получение политриметиленэтилового эфира.Смесь 5 г (0,058 моль) циклопропилэтилового эфира,14 мл н-октана и О,ОЗгтрехбромистого алюминия насыщают бромиотым водородом и перемешивают при 50 оСв течение 10 час, После -обработки по примеру 1 получают 2 г политриметиленэтилового эфира.Выход 40%,Мол, вес. 3000,Найдено,%: С 71,52; 71,39; Н 11,82;11,87.Вычислено,%: С 71,43; Н 11,90.Строение полученных полимеров подтверждено ПМР-спектрами,ц м.д, сигналов; протонов метильных .групп боковых цепей 0,88; протонов метиленовых групп 1,67; протонов, стоящих ууглеродного атома, связанного непосредственно с атомом кислорода, 3,30.Спектры ПМР 1 сняты на спектрометреТЕЯ А В 5 487 В с рабочей частотой80 мгц;В качестве растворителя используют,ССа внутреннего стандарта - ТМС. формула изобретения Способ получения политриметиленалкилсвыхэфиров, отличающийся жм, что, с целью синтеза алкоксисодержащих полимеров, основная цепь которых состоит из триметиленовых звеньев, обладающих повыщенной устойчивостью к агрессивным сре- дам, циклопропилалкиловые эфиры подвергают полимеризации в среде органических растворителей в присутствии АВВг НЬ или ССв качестве катализатора.Ъ