Способ получения искусственных смол

Класс 12 о, 26 Х 51154 СССР Е ИЗОБРЕТЕН Оп К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,ДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИегистрировано в Государственном бюро посл ей регистрации изобретений при Госплане ССС ду С. Н. Уш об получения ис аявлено 13 декабря 1936 Овубликовано 30 иК сственных см ТП.да. ода за я 1937 Алкпдные смолы, получаемые путем конденсации многоосновных кислот с многоатомнымп спиртаьп 1, находят широкое применение в технике, главным образом, в качестве лаковых смол, материала для пропитки тканей, антикоррозпйпых защит и т. п.В американском патенте М 1975246 описано получение смол конденсацией многоосповпых кислот с многоатомными спиртами с добавлением акриловой кислоты, как известно полимерпзующейся в смолы с высокими механическими свойствами, термо- и светостойкие. Автором настоящего изобретения найдено, что смолы выдающихся свойств могут быть полученги в том случае, если акриловая или метакрнловая кислоты будут введены в реакцию конденсации при получении алкидной смолы, а затем полученнал алкидная смола, содержащая остатки акриловых кислот, будет подвергнута дальнейшей операции полпмеризации с соединениями содержащими С = СН группу, например. с акриловымп кислотамиих эфирамн, эфирами винилового спирта, стиролом. При соответствующем проведении реакции двойная связь акриловой кислоты может быть сохранена.Для сохранения двойной связи акриловой кислоты при получении алкидной смолы может быть применено введение некоторых веществ, замедляющих полимеризацшо по акрпловой группе, например, таннина, серьг и др. Сочетание многообразных свойств самих алкидных смол со столь же различными свойствами акрилатов и винилптов, меняющимися в зависимости от природы спиртовой группы эфиров акриловых кислот (метиловые, этиловые, пропиловые, бутиловые, гексиловые и циклогексиловые и тому подобные эфиры акриловой и метакриловой кислот) и структуры виниловых соединений открывают широчапшие возможности для получения технических продуктов разнообразных свойств. Приводимые ниже примеры иллюстрируют лишь часть возможных прпеелов осуществления данного способа.П р и м е р 1. 62 г этиленгликоля,134 г фта,тевого ангидрида, 15 г акрпловой кислоты и 0,5 г таннина нагревают при перемешивапии при температуре 135 до превращения в гомогенную вязкую массу, после чего температура, поднимается до 175. Через 4 5 часов нагревания процесс заканчивается и приостывании получается твердая смола.Полученная смола, растворяется в равном по весу количестве ацетона и к раствору дооавляется 50 г этилового эфира акриловой кислоты и 0,5 г перекиси бензоила. Раствор нагревается под обратным холодильником при температуре кипения до получения раствора постоянной вяз кости. Комплексный полимер может быть выделен или путем отгонки ацетона илц осаждением бензином.Пример П. Смесь из 93 г фталсвого ангидрида, 21 г иетакриловоИ кислоты и 46 г глццерпа нагревается до сплавлеппя при перемешцвании, Температура постепенно повышается до 180, По окончаеип реакции к полученной сионе добавляется 85 г иетцлового эфцра метакриловоИ кислоты, 100 г этплацстата и 0,2 г перекиси ацетпл-бензоцла. Полученный раствор обрабатывается, как в примере 1.Пример 1 П. Смесь из 68 г понтаэритрита, 46 г. глицерина, 74 г фталевого ангидрида, 228 г адцппновоИ кислоты и 36 г акрцловоИ кислоты нагревается при переиешпваццц до температуры 165. При этои температуре реакция конденсации заканчивается в течение 4 - 5 часов, КонденсациоцныИ продукт растворяется в этцлацетатс в отношении 1: 1, К полученному раствору добавляется 120 ч, изобутилового эфира акрпловой кислоты и 1 ч. перекиси бензопла ц смесь пагрегается под обратным холодиныиком прп температуре 70 до получения раствора постоянной вязкости, Раствор может быть прцисцсе 1., 1 ык лак цлп 1 кс с)1 ешапе 1 ый полисризацпоппый продукт из алкедпоИ смолы и акриловых производных может оыть выделен путем отгопки летучего растворцтоля цлп оса)кдснисм, напрмер, бензином,П р и м е р 11". Смесь пз 71 г пентаэрптрита, 46 г глццсрпца, 50 г кислот льняного масла, 83 г адцпиновоИ кислоты, 72 г акрцловой кислоты и 2 г таннцна сплавляется ц нагревается прп температуре 180 в течение нескольких часов до получения плавкой и растворимой смолы. Продукт конденсации растворяется в 200 г этилацстата, затем прибавляется 0,1 г порскпсп ацетилбепзоила п раствор нагревается при температуре 70 до получения постоянной вязкости. Далее обработка по примеру 1. П р ц и е р У, Алкидная смола приготовляется согласно примеру 1. 100 г по- лученноИ таким образом алкидноИ смолы растворяется в смеси пз 100 г этилацетата и 80 г винилацетата и к раствору добавляется 0,3 г перекиси бензоила, Раствор нагревают под обратным холодцльникоо 1 до кцпсцця. При получении раствора постоянной вязкости процесс заканчивается. Обработка раствора по примеру 1 П.П р и м с р У 1, 100 г алкидпоИ смолы, п 1)иготовлеццоИ по примеру П 1, 1)астворяется в 150 г ацетоеаЗатем к раствору, помещенному в автоклав, добавляется 20 г вип 11 лацетата 80 г хлорвицила, 50 г мстцлового эфира иетакриловоИ кислоты и 0,15 г перекиси ацетилбензоила, Смесь нагревается в автоклаве прц температуре 45 в течение 36 часов. Обработка полученного раствора согласно прцие 1)у П 1.Пример )"П. 100 г алкцдцой смолы, получецоИ согласно примеру 1, растворяется в смеси из 50 г стпрола, и 60 г бензола, 60 ч. этилацетата и 1 г перекиси бепзоцла. ПолученныИ раствор нагревают в автоклаве при температуре 170" в течение 20 часов, Дальнейшая обработка раствора как в п 1)имере П 1. Предмет изобретения.Способ получения искусственных смол копдепсациеИ многоосновных кислот цлп их ангидридов с мпогоатомными сппртамц в прцсутствии акрцловоИ или метакрпло- вой кислот, отличающийся тем, что к по- лучснноИ указанным образои смоле добавляют способные к полцмерцзациц соединения, содержащце С = СН группу (например, акриловую или метакриловую кислоты, цх эфиры, стирол, эфиры винилового спирта ц т. п.) и полусинуо смесь полимерцзуют с добавлением лц без дооавления растворцтелеИ и катализаторов полимсрпзации при атмосферном илц повышенном давлении.