Способ получения аминопроизводных 1, 2-антрахинонимидазолов

5 О 66 ОЗ Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 27.11.73 (21) 1971688/23-4 1) М.Кл, С 09 с присоединением заявк Государственный комит Совета Министров СС(43) Опубликовано 15,03.76. Бюллетень Х (45) Дата опубликования описания 10.12.7) Авторы изобрете Е. П, фокин, В. А. Лоскутов и А. В. Константинов я 1) Заявител осибирскии институт органической хим Сибирского отделения АН СССР4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОПРОИЗВОДНЬ 1,2-АНТРАХИ НО Н ИМИДАЗОЛ О Врода на аминогруппу в 1,2-антрахинондиазолах и -азинах. Реаюц)ия протекает в среде амина или растворителя при 20 - 200 С иногда в присутствии катализатора. Целевые продукты ,выделяют известным способом.Хотя предла)гаемый способ получения аминопроизводных 1,2-антрахинонимидазолов и основан на )известной реа)юции прямого нуклеофильного замещения атома водорода, он по О зволяет получить новые, не описанные в литературе )производные антрахинона.Способ состоит в том, что целевой продуктформулы 1 получают взаимодей)ствием антрахинонимидазолинов формулы 1115К Изобретение относится к способу получя новых соединений общей формулы 1- ) - к 0 е К =СН=Н; щей формулыл, ци)клоалкил, ли органичеснзола, хиоксазд)уха или оки нием целевого СНз с ам где К и К" люил, в срв ворителя, н сутствии кис по следую щ известными где К -25 НКЯЯ", арил, ара кого раст на, в при слителя сЗО продукта ть и)опользованы ,промежуточ,ных телей.ния 4-аминопроолов путем пряния атома водоЭти соединения могут бь в качестве красителей или Бродуктав для синтеза юрааиИзвестны сктособы получ изво)дных 1,2-антрахинондиаз мого нуклеофильного замещ ином об = Н, алки де амина пример бе лорода во им выделе приемамиП р и м е р 1. 0,3 г 1,3-дигидро-диметилантра (1,2-д) имидазол,11-,диона (11) и 3 млпиперидина размешивают при комнатной температуре 8 ч. Реакционную смесь выливают вводу, осадок отфильтровывают, промывают водой, высушивают и очищают, хроматотрафируя на окиси алюминия (хлороформ). Получают 0,16 г (41%) 2,2-диметилпиперидиноантра (1,2-с) имидазол,11 диона (1 в), т. пл,171 - 173, Л, 672 нм, 1 де 4,13,Найдено, %: С 74,32; 74,20; Н 5,83; 6,15;К 11,71; 11,58.СгЛ 23 О 3Вычислено, %; С 73,53; Н 5,85; И 11,70,П р и и е р 2. 0,1 г 1,3-дигидро,2-диветилантра(1,2-д) имидазол,11-диона (11) и 20 мл33% -ного водного распвора диметиламинаразмешивают при комнатной температуре 1 ч.2,2-диметил- диметиламиноантра (1,2-Ы) имидазол,11-дион (1 б) выделяют, как описанов примере 1.Выход 0,08 г (67%), т. пл, 170 - 172,5,Лпд,. 658 нм, 1 яе 3,89.Найдено, %: С 71,20; 71,45; Н 5,67; 5,51;И 12,90; 1,2,88.С 19 Н 1 УЯЗО 3.Вычислено, %; С 71,47; Н 5,32; К 13,16.П р и м е р 3. 0,3 г 1,3 дигидро,2-диметилантра (1,24) имидазол,11-диона (11), 3 г двуокиси марганца и 120 мл бензола размешиваютпри комнатной температуре 15 мин и прибавляют 1 мл пиперидина, Через 40 мин реакционную смесь фильтруют, фильтрат промываютводой, растворитель отгоняют в вакууме. 2,2 диметил-пиперидиноантра (12 - д) имидазол 6,11-дион (1 в) очищают переосаждением избензольного раствора серным эфиром,илихроматографией на окиси алюминия. Выход0,33 г (86%), т. пл, 172 - 174.П р и м ер 4. Аналагично примеру 3, но сиспользованием 1 в качеспве исходного вещества диметиламина в виде 30%-ного метавольного раствора (1,65 мл) получают 0,3 г (87%)2,2 - диметил-,диметиламиноантра (1,2-Ы) имидазол,11-диона (1 б), т. пл, 170 в 1.П р и м е р 5. Аналогично примеру 3, но сиспользованием в качеспве исходного вещества метиламина в вниде 20%-ного метанольногораствора (1,8 мл, прадолжительность реакции3 ч) получают 0,29 г (89%) 2,2-диметил-метиламиноантра(1,2 - сМ)имидазол - 6,11-диона,использованием в качестве исходного вещества циклогексиламина (1,2 мл, продолжительность реакции 24 ч) получают 0,26 г (65%)2,2 - диметил-циклогексиламиноантра (1,2-с)имидазол,11-диона (1 г), Т. пл. 149 - 150;Лп 1 ах 625 нм, 1 де 3,94,Найдено, %: М 11,23; 11,43.С 23 Н 231 ЗО 2В ыч и слено, %: М 11,26.35 Формула изобретения Способ получения аминапроизводных 1,2 антрахинонимидазолов общей формулы 1 40 В о у - +р Х45где К - СН 3, К и К" = Н, алкил, циклоалкил, арил, аралкил, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что антрахинонимидазолипы общей форму лы подвергают об0 лы НКРК", гчения, в средетворителя, папсутствии кислос последующи5 та известными работке амином общей формуде Г,и Е" имеют указанные знаамипа,или органического расример бензола, диоксана в природа воздуха,или окислителявыделением целевого продукприемами. П р и м е р 7. Аналогично примеру 3, но сислользаванием в качеств 1 е исходного вещест,ва анилина (0,9 мл, продолжительность реакции 2 ч) получают О,23 г (57%) 2,2-диметил 5 4-апилиноантра(1,2-д)имидазол - 6,11 - диона(1 д). Т, пл. 181 - 182, Л 625 нм, 1 де 4,00.Найдено, %: С 75,56; 75,19; Н 4,50; 4,46;К 11,48; 11,39,С 33 Н 17 Х 302,10 Вычислено, %: С 75,20; Н 4,63; К 11,44.П р и ем е р 8, Аналогично примеру 3, но сиспользованием в качестве исходного вещества и-толуидина (1,2 г, лродолжительность реакции 4 ч) получают 0,34 г (79%) 2,2-диметил- (и-толуидиноантра (1,2 - сУ),имидазол,11,диона (1 е), Т, пл. 155 - 157, Лтах 635 ни,1 де 4,О 9.Найдено, %: И 11,04; 11,40.С 34 Н 13 Х 302,Вычислено, %: И 11,О 1.П р,и м е р 9. К распвору 0,2 г 1,3-дигидро 2,2-диметилантра (1,2-сГ) имидазол-б,11 - диона(11) в 40 мл диоксана,при размешивании прибавляют насыщенный водный раствор хлорно 25 го железа до перехода окраски из красно-фиолетовой в желкто-зеленую при 20 С, затемприбавляют 0,3 г п-толуидина и размешивают15 - 20 мин. Реакционную смесь выливают вводу, экстрагируют бензолам, отгоняют расзо творитель в вакууме и очищают 2,2-диметил(ц - толуидино)антра(1,2- а)имидазол - 6,11 дион (1 е) хроматографически на окиси алюминия (хлороформ).Выход 0,15 г (57%), т. пл. 155 - 157 С.