Способ получения солей -диметил4, 4″-дипиридиния

,1 ц 497293 Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритОпубликовано Государственнын комитет Совета Министров СССР по делам изобретений 30.12.75. Бюллетень,4 53) УДК 547.828,07(088.8) крыти Дата опубликования описания 30.04,7 72) Авторы изобретеш С. Г. Майрановский, В. П, Гультяй, А, П, Чурили С. А, Гиллер ической химии им. Н. Д, сного Знамени институт АН Латвийской ССР Н, К, Лисици 71) Заявители Институт орг Ордена Трудового Кл инскогоганического сиите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ М-Д И М ЕТ ИЛ,4-Д И П И Р ИД И Н И Я Изобретение относится к улучшенному способу получения солей дипиридиния, которые находят применение в качестве гербицидов,Известен способ получения дипиридиниевых соединений восстановлением Ч-.летилпиридиния в тетрагидродипиридильное производное, которое окисляют до целевого продукта.С целью повышения выхода целевого продукта предлагают способ получения солей М,1-ди-метил,4-дипиридиния, заключающийся в том, что электролиз соли И-метилпиридиния проводят в щелочном растворе в затемненном сосуде при экстракции образующегося К,К 1 диметилтетра гидр о,4-дипиридина органическим растворителем, например океаном, гексаном, с последующим окислением кислородсодержащим газом в присутствии катализатора, лучше бецзохинона. Окисление лучше проводить в присутствии спиртов, обычно низших, содержащих соли аммония, желательно использовать их насьпценные растворы.Выход тетрагидродипиридипия по предлагаемому способу составляет 80 - 85%, а целевого продукта около 50% ца тетрагидродипиридиниевое производное.Пример 1. К 40 мл водного 0,5 м КОН добавляют 1 г иодистого Х-метилпиридиния и 20 мл гексана и заливают смесь в катодное пространство электролизера, Анодное пространство отделяют от катодного пропитанной жидким стеклом керымикой и заполняют 5 0,5 М раствором КОН. В течение 0,5 час растворы продуваются аргоноы. Катодом служит лужа ртути нли листовой свинец, анодом - графит или Р 1. Электролиз проводят в затемненном сосуде в атмосфере аргона с О помощью потенциостата при Е=1,3 - : - 1,5 вотносительно насыщенного каломельного электрода при начальном токе 1 =0,3 а в течение 2 час. Гексановый слой - 15 мл,содержащцй полупродукт, отделяют от водного 5 раствора, сушат прокаленным сульфатом магния или молекулярным ситом и смешивают его с 30 - -40 мл безводного метанола, насыщенного хлористым аммонием ц содержащего 10 мг бснзохццона. Полученную смесь в О течение б ч продувают слабым током азота,содержащим около 0,5% кислорода. Выход хлорцда К,М-диметил,4-дипиридцния, определяемый полярографпческц в спиртовом растворе составляет - 20% относительно ис .одного М-метилпиридиния.Дцхлорцд У,К-дцметил,4 дипиридинияможно выделить из раствора, например, с по могцью поцообмснных смол. Так, метанольцы й р а створ, содержащий по дынным поля.:.а,М Составитель В. КовтунРедактор Т. Никольская Техред А. Камышникова Корректор Л. Денискина Заказ 739/19 Изд,1074 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 рографического анализа 150 мг целевого продукта, пропускают через ионообменнную колонку, наполненую катионитом КУ- 8 в Н+-форме (10 г ионита), Элюирование адсорбированных веществ проводят 3 н НС 1. Вначале извлекаются побочные продукты (хлорид Х-метилпиридиния и др,), а затем целевой продукт. Разделение контролируется ден ситом етром Увикорд по поглощению УФ-света.Фракцию, содержащую целевой продукт, выпаривают в вакууме водоструйного вакуумного насоса и в остатке получают 148 мг целевого продукта (подтверждено восстановлением дитионитом натрия и полярографическим анализом).П р и м е р 2. Электрохимическое восстановление проводят по примеру 1, Октановый слой (10 мл), содержащий полупродукт (80% от исходной соли К-метилпиридиния) отделяют от водного раствора, сушат молекулярным ситом и смешивают его с 40 мл безводного метанола, насыщенного сульфатом аммония, Продувают слабым током азота, содержащего около 0,5 оо кислорода в течение 0,5 час, затем добавляют 10 мг бензохинона и еще в течение 5 час продувают Мз. Выход сульфата К,1 Ч-диметил,4-дипиридиния, определяемый полярографически, составляет 40 % от содержания полупродукта,1. Способ получения солей Х,М-диметил 4,4-дипиридиния из Х-метилпиридиния, включающий стадии восстановления до тетрагид 10 родипиридильного производного и его окисления с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, проводят электролиз Х-метилпи 15 ридиния в щелочном растворе в затемененномсосуде при экстракции образующегося М,М- диметилтетрагидро,4 - дипиридина органическим р астворителем, например октаном,гексаном, с последующим окислением кисло 20 родсодержащим газом в присутствии катализатора.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что окисление проводят в присутствии низшихспиртов, содержащих аммониевые соли.25 3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что, в качестве катализатора используют бензохинон,