Способ получения п-фторбензонитрила

н 11 475358 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советских Социалистических Реснублик61) Зависимое от авт. свидетельства 22) Заявлено 23.11,73 (21) 1971577/23(51) Ч. Кл. С 07 с 121 рисоединением заявки М Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(32) Прнорит бликовано 30.06.75.бюллетень М 24 53) УДК 547.239.2(088.8) Дата опубликования описания 2.09 Чмырь, Б. Т. Джусупов и Н, Р, Букейх(71) Заявитель асного Знамени институт химических наукАН Казахской ССР на Трудов(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П-ФТОРБЕНЗОНИТРИЛА Изобретение относится к способу получения п-фторбензонитрила, который используют как исходный полупродукт для синтеза модифицированных добавок к полимерным материалам на основе гуанаминовых смол. 5Известен способ получения и-фторбензоннтрила окислительным аммонолизом п-фтортолуола при 300 в 4 С на флюидном катализаторе, содержащем 2% пятиокиси ванадия и 16% трехокиси молибдена, нанесенных на 10 окись алюминия, и выделением целевого продукта известными приемами. Выход п-фторбензонитрила не превышает 30%.С целью повышения выхода целевого продукта предлокено процесс проводить на окисном ванадиевотитановом катализаторе.По предложенному способу процесс осуществляют в присутствии 10 - 500 моль воды на 1 моль исходного сырья.Это приводит к значительному повышению 20 выхода п-фторбензонитрила и, следовательно, позволяет существенно снизить стоимость целевого продукта за счет более эффективного использования сырья.Предложенный способ заключается в сле дующем.Газовую о воаммиака пр иипропускают с алсостоящего к Д 15 стеклянбере, ородом ГЖХ ановлено, непрореаи 64,10 г ретически Продукты реакции ных змеевиковых труб шаемом ацетоном. Ан на хроматографе Вь что в катализате соде гировавшего и-фторто фторбензонитрила ( возможного на поданн улавливают в ках и в скруб ализом, меторухром, устржится 2,47 гчуола (3% ) 70,5% от тео ый толуол). смесь п-фторт и молярном со через слой оки из смеси пятио здуха и1:11:8изатора,ия и дву) Авторы изобретения Б. В, Суворов, И окиси титана, при температуре 400 С. Время контакта 1,0 сск. Процесс проводят в присутствии 10 в 5 моль воды на 1 моль исходного сырья, Полученные продукты реакции выделяют известными приемами.Выход целевого продукта 70,5%.При мер 1. 140 мл гранулированного ванадиевотитанового катализатора, приготовленного сплавлением 2 моль пятиокиси ванадия (ч) и 1 моль двуокиси титана (ч), при 850 С помещают в реакционную трубку из нержавеющей стали с внутренним диаметром 21 мм и высотой 1100 мм. Над катализатором в течение 11 час при 400 С пропускают газообразную смесь п-фтортолуола, воздуха, аммиака и воды. Скорость подачи п-фтортолуола 7,50 г, воздуха - 78 л, аммиака - 8,6 г и воды - 17,7 г в 1 час. Молярное соотношение п-фтортолуола, кислорода воздуха, аммиака и воды составляет при этом 1: 11: 8: 14,5. Время контакта 1,0 сек.475358 Предмет изобретения Составитель Е. ГорловаТехред Л. Казачкова Корректор Т. Добровольская Редактор Т, Никольская Заказ 2264/7 Изд.1561 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 415Типография, пр. Сапунова, 2 После отгонки растворителя кубовый остаток подвергают вакуумной перегонке. Первая фракция с температурой кипения 50 С (42 мм рт. ст.) содержит непрореагировавший п-фтортолуол. Вторая фракция, выкипающая в интервале 100 - 102 С (42 мм рт, ст.), представляет собой п-фторбензонитрил с т. пл.32 - 34 С.В ИК-спектре данного вещества содержится частота 2240 см-, характерная для циангруппы.Гидролизом 1 г нитрила 5%-ным водным раствором едкого калия при 100 С в течение 6 час с количественным выходом получают и-фторбензойную кислоту с т. пл. 181 - 182 С и эквивалентом нейтрализации 120,6,П р и м е р 2. Тщательно гомогенизированную шихту из 1 моль пятиокиси ванадия и 16 моль двуокиси титана прессуют в таблетировочной машине под давлением 130 атм в цилиндрике (диаметр и высота 6 мм) и прокаливают последние при 900 С в течение 2 час током воздуха (0,5 л/мин),На катализаторе, полученном по примеру1, выход п-фторбензонитрила 67,1 от теоретического,П р и м ер 3, Над катализатором, получен 5 ным по примеру 1, пропускают смесь и-фтортолуола, воздуха и аммиака в тех же соотношениях, но без добавок паров воды. В этихусловиях максимальный выход п-фторбензонитрила не превышает 51,27 в от теоретиче 10 ского,15 Способ получения п-фторбензонитрила окислительным аммонолизом и-фтортолуола при нагревании до 400 С и выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода 20 целевого продукта, реакцию проводят наокисном ванадиевотитановом катализаторе в присутствии 10 в 5 моль воды на 1 моль исходного сырья,