Способ получения диацетилциклопентадиена

) 495 М 2 Союз Советских Социалистических Ресеублнклиительное свид-ву лено 06,09.74 (21) 2057675/23 л, С 07 с 49,6 ая присоединением заявкиГосударственный комитст) П оритет овета Министров СССпо делам изобретений Опубликовано 15.12.75. Бюллетень46 3) 47.514.72.0088.8) и открыти ата опубликован описания 21.06,76 Авторыизобретения иронов, А, Д, федор В. Т. Лукьянов и ковский,ясной ович, С. А, Я А. А, Ахрем ий институт ышленности(71) 3 аявител осковскии технологичес и молочной пром(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯД ИАЦЕТИЛ ЦИ КЛОП ЕНТАДИЕН тральным д енолизован ляет собой тильными я быстрое анным диаце не менее, чем фульвеноиди руппами кото обменное вза По спек пентадиен и предста между ац ществляет вие. нлциклона 98% й енол, рого осумо,ейст. С - Щ С- С 11 -011 Изобретение относится к области получения замещенных циклопентадиенов, в частности диацетилциклопентадиена, который является ключевым продуктом в синтезе стероидов и простагландинов.Известен способ получения диацетилциклопентадиена ацилированием циклопентадиенилнатрия хлористым ацетилом в среде тетрагидрофурана при 5 С. Выход целевого продукта не превышает 10%, Недостатком известного способа является чрезвычайно низкий выход, который можно объяснить образованием изомерного продукта реакции - 6-метил-б-ацетоксифульвена, Кроме того, образ ющаяся при этом смесь продуктов, труд разделима,С целью увеличения выхода целевого продукта предлагают способ получения диацетилциклопентадиена, отличительная особенность которото состоит в том, что в качестве металлического производного циклопентадиена используют циклопентадиениллитий и процесс ведут при 0 - 70 С. Предпочтительно в качестве растворителя использовать эфир или предельный углеводород,Проведение процесса таким образом позволяет получить целевой продукт с выходом до 57%. Полученный диацетилциклопентадиен свободен от б-метил-б-ацетоксифульвена,15 При,мер 1, При 0 - 5 С в токе азота к раствору 33,0 г циклопентадиена в 50 мл абсолютного эфира добавляют по каплям раствор 0,5 М н-бутиллития в 400 мл эфира. Температуру смеси доводят до комнатной и к смеси 20 добавляют по каплям 35,6 г хлористого ацетила, Через 15 мин смесь вносят в 1 л воды и нейтрализуют бикарбонатом натрия, Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром. Объединенные экстракты промывают 25 водой до рН 7 в промывных водах и высушивают над сульфатом магния. При перегонке получают 30,0 г (40%) диаиетилциклоиеитадиена: т. кип. 84 - 85 С (5 мм рт, ст.), т, ил.39 - 40 С (из метанола), т. сублимации 50 С/ ЗО /2 мм рт. ст.3Найдено, %: С 71,76, 71,69; Н 6,75, 6,70, Вычислено, %: С 71,98, Н 6,71.Масс-спектр-М/е: 150, 135, 107, 65, 43, 39. УФ-спектр (в гексане): 248 (27400), 328 (17650), 396(13300) нм, ИК-спектр , см - . 1550 - 1640 (оч, шир.) и 3500 (оч, шир,). Спектр ПМР - 6 (м, д.): 2,53 (синглет, 6 Н), 6,17 (триплет, 1 = 3,7 гц, 1 Н), 7, 10 (дублет, 1= = 3,7 гц, 2 Н), 18,1 (синглет 1 Н).Пример 2, В токе азота при комнатной температуре к раствору 0,7 М и-бутиллития в 700 мл и-гексана добавляют по каплям раствор 46,2 г циклопентадиена в 50 мл сухого и-гексана и затем хлористый ацетил (49,8 г). В результате обработки, описанной в примере 1, получают 60,0 г (57%) диацетилциклопентадиена, константы и спектральные характеристики которого хорошо совпадают с приведенными выше.Пример 3. В условиях, описанных в при 495302 мере 2, реакция проводится без охлаждения на стадии добавления хлористого ацетила.Температура смеси достигает 70 С. В результате обработки, описанной в примере 1, полу чают 53,7 г (52% ) диацетилциклопентадиена,идентичного описанным выше образцам,Формула изобретения1, Способ получения диацетилциклопента 10 диена ацилированием металлических производных циклопентадиена хлористым ацетилом в органическом растворителе и выделением целевого продукта известными приемами,отличающийся тем, что, с целью увели 15 чения выхода целевого продукта, в качествеметаллического производного циклопентадиена используют циклопентадиениллитий и процесс ведут при 0 - 70 С.2, Способ по п. 1, отличающийся тем,20 что в качестве растворителя используют эфирили предельный углеводород, Составитель Р. МарголинаРедактор Л. Новожилова Техред Е. Подурушина Корректор О. ТюринаЗаказ 991/6 Изд.2084 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изо 5 ретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2