Способ получения моноалкиловых эфиров триметиленгликоля

11ОП ИИЗОБ 11) 4 САН И ЕТЕНИ У СВИДЕТЕЛЬСТВ Союз СоветскихСоциалистически Ресоубл К АВТОР 61) Дополнительное к авт, свид 51) М. Кл. С 07 с 430) Заявлено 23,04,73 121) 1917019/2 единением заявки М с т Совета Министров СССРпо делам изобретенийи открытийпубликовано 15,12,75. Бюллетеньата опубликования описания 29.04.76 2) Авторы изобретения арниш и 3. В. Беля 1) Заявит ИРОВ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛОВЬ ТРИМЕТИЛ ЕНГЛИКОЛЯ 2 ударственный комитет р 3) П Изобретение относится к способу получения моноалкиловых эфиров триметиленгликоля, которые находят применение в качестве водорастворителей, в частности для лакокрасочных материалов, а также как исходное сырье для синтеза пластификаторов, мягчителей.Известен способ получения эфиров триметиленгликоля, заключающийся в конденсации акролеина со спиртом при температуре кипения в присутствии триэтиламиноформиата в качестве катализатора с последующим гидрированием полученного при этом Д-алкоксипропионового альдегида в жидкой фазе при температуре 20 в 2 С и давлении 0,35 в 1 ат на никеле Ренея в качестве катализатора.Однако, выделение промежуточного продукта в виде дистиллята путем ректификации без предварительного отделения катализатора алкоксилирования невозможно, поскольку вследствие концентрации и диссоциации катализатора повышается рН среды, что способствует протеканию побочных реакций уплотнения и потерям р-алкоксипропионового альдегида, поэтому выход конечных продуктов достигает не более 70%, Кроме того, проведение указанных стадий под вакуумом усложняет процесс и требует использования больших количеств хладоагента. Для увеличения выхода и упрощения процесса по предлагаемому способу конденсацию акролиена рекомендуется вести до степени конверсии его 50 - 65 вес. Я, и гпдриро 5 ванию подвергать всю реакционную массу безее разделения при температуре 35 - 150 С,давлении 5 в 1 ат как периодически, так инепрерывно в присутствии никеля Ренея,При проведении конденсации до указанной10 степени конверсии акролеина нарушения состава и концентрации катализатора, явлшощихся основной причиной смещениравновесия реакции конденсации и образования побочных продуктов, не происходит,15 Кроме того, в предлагаемом способе имеетместо гидрирование непрореагировавшегоакролеина с получением н-пропанола, который возвращают на стадию алкоксилпрования в случае синтеза монопропилового эфира20 триметиленгликоля. Получение мопопропнло.вого эфира идет без побочных продуктов.П р и м е р 1. Через реактор, заполненныйтаблетированным катализатором - никель накизельгуре, насосом непрерывно прокачивают25 реакционную смесь из реактора алкокснлирования, содержащую вес. %; р-этоксипропионового альдегида 26, этанола 71,3, не вступившего в реакцию алкоксилирования акролепна 2, катализатора (триэтпламиноформпат)495300 Составитель М. Меркулова Редактор Л. Емельянова Тек ред Е. П одуруш ни а 1(орректор Л. ОрловаЗаказ 1224(2 Изд. Хо 1074 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 0,5, гидрохинона 0,2, Сюда же подают водород в мольном отношении 10: 1 в расчете на карбонильную группу и непредельную связь. Температуру в реакторе поддерживают 60 С, давление 60 атм, объемная скорость подачи сырья 1 ч в .Полученный гидрогенизат, не содержащий карбонильной группы и непредельной связи, что говорит об их полном гидрировании, разгоняют на ректификационной колонке эффективностью 25 т, т.Получают фракции 78 - 79 С (этанол), 97 - 98,4 С (н-пропанол) и 162 в 1 С (моноэтиловый эфир триметиленгликоля).Выход н-пропанола составляет 89%, считая на загруженный на гидрорование акролеин, выход моноэтилового эфира триметиленгликоля в расчете на загруженный р-этоксипропионовый альдегид 96%. Общая селективность процесса по сумме н-пропанола и моно- этилового эфира триметиленгликоля - 92,9% в расчете на акролеин, загруженный на стадию алкоксилирования.В кубовом остатке после отгонки моноэтилового эфира триметиленгликоля получают 1,5% от веса гидрогенизата вязкого смолистого вещества темно-желтого цвета, представляющего собой смесь катализатора алкоксилирования, гидрохинона (возможно, в виде продуктов его разложения) и небольшого количества смолообразных продуктов уплотнения,П р и м е р 2. На установке, описанной в примере 1, гидрируют в таких же условиях реакционную смесь, поступающую из реактора алкоксилирования и содержащую, вес. %: метоксипропионового альдегида 24, метанола 73, акролеина 2,3, катализатора (триэтиламиноформиата) 0,5, гидрохинона 0,2.В полученном гидрогенизате непредельных и карбонильных соединений не обнаружено, что говорит об их полном гидрировании, При разгонке гидрогенизата получают следующие фракции: 64,6 - 65 С метанол, 97 - 98 С ипропанол (выход 91% от поступившего нагидрирование акролеина) и 153 в 1 С монометиловый эфир триметиленгликоля (выход5 от поступившего на гидрирование Р-метоксипропионового альдегида 97%). Количествосмолистого остатка 1,15% от веса гидрогенизата.Пр и мер 3. На установке и в условиях,10 описанных в примере 1, гидрируют реакционную смесь алкоксилирования, состоящую из22,2% 1-пропоксипропионового альдегида,5,6/, акролеина, 72,5 /, н-пропанола, 0,5%триэтиламиноформиата и 0,2 гидрохинона.15 Полученный гидрогенизат не содержит непредельных и карбонильных соединений, чтоговорит о полном их гидрировании,При разгонке гидрогенизата на колонкечеткой ректификации получают фракции20 97 - 98,4 С (и-пропанол) и 174 - 176 С (монопропиловый эфир триметиленгликоля).Суммарный выход и-пропанола из акролеина и монопропилового эфира триметиленгликоля составляет 92,6% в расчете на акролеин,25 загруженный на стадию алкоксилирования.Количество остатка в кубе 1,6%, и-пропанол используют повторно в последующих опытах и получают аналогичные результаты,Формула изобретенияСпособ получения моноалкиловых эфировтриметиленгликоля путем конденсации акроленина со спиртом в присутствии катализатора - триэтиламиноформиата при температуре кипения и гидрирования при нагревании идавлении в жидкой фазе в присутствии никелевого катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, конденсацию акролеина ведут до степени конверсии его, равной 55 -60% и гидрированием реакционной массы,