Способ выделения катализатора эпоксидирования олефинов

А Н И Й Ю 491398 ОПИС Союз Советских Социалистических(51) ч. Кл в 0111102 аявлен с присоединением заявк осударственный комите овета Микистров ССС 3) Приоритет Опубликовано 15.11.75. Дата опбликования о Бюллетень М 4 3) УДК 66.097.31) Заявител 4) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ЭПОКСИДИРОВАНИЯ ОЛЕФИНОВИзобретение относится к области регенерации катализаторов окисления, в частности к выделению катализаторов эпоксидирования олефинов.Известен способ выделения катализатора эпоксидирования олефинов путем обработки кубовой фракции, полученной при эпоксидировании пропилена и содержащей гидроперекись третичного бутила, органические кислоты и 0,46 вес, % молибдена, водой или водным раствором аммиака в течение 3 ч. Молибденсодержащий экстракт упаривают и сжигают с целью получения молибденового ангидрида. Затем на основе выделенного молибденового ангидрида готовят свежий катализатор эпоксидирования.Основными недостатками указанного процесса являются использование водного раствора аммиака и выделение молибдена из экстракта путем сжигания до молибденового ангидрида. Введение в процесс водного раствора аммиака усложняет технологическую схему процесса вследствие необходимости использования установок очистки сточных вод и уничтожения продуктов нейтрализации аммиака. Кроме того, регенерация катализатора эпоксидирования в виде труднорастворимого молибденового ангидрида также приводит к дополнительному усложнению технологической схемы процесса из-за необходимости создания установки для перевода МоОз в растворенное состояние с целью использованияполученного раствора в качсстве растворимого в реакционной массе эпокспдированпя ка 5 тализатора.Для упрощения технологического процессапредлагается в качестве растворителя использовать водный раствор оргашгческой кислоты,например уксусной, муравьиной, пропионовой,10 с концентрацией 0,01 - 2 вес. Ъ,Описываемьш способ заключается в том,что катализатор эпоксидпрования, содержащийся в продуктах эпокспдирования олефиноворганической гидроперекисью илп молекуляр 15 ным кислородом, экстрагпруют водой, содержащей органические кислоты. Получающийся водный экстрагент затем упаривают. Образующийся при этом остаток может быть использован как рецикловый катализатор или20 может быть подвергнут дополнительной обработке любым пзвсстным способом с целью выделения индивидуального металлсодсржащсгосоединения. Объемное отношение продукта,содержащего катализатор эпоксидирования, к25 экстрагеиту можст изменяться в широких пределах, например от 10: 1 до 1: 20. Содержание органических кислот в водном экстрагсите может меняться от 0,01 до 2,0 вес. оо, Продолжительность экстракции также может изЗО меняться в широких пределах, например от491398 Составитель Н, Путова Текред 3, Тараненко Корректор О. Тюрина Редактор Н. Ксрченко Заказ 710 5 Ивд, Ло 1992 Тирани 782 Подписное 1 ЦИП 1 Государственного комитета Совета Министров ССС по ислам ивобрстснцй и открытий 11303 о, Москва, Ж.зо, Рамшскаи наб., д. 4/оТипографии, пр Саппопа, 2 1 мин до 1 ч. В качестве органических кислотв водном экстрагенте могут быть использованы разнообразные органические кислоты, например муравьиная, уксусная, пропионовая,масляная и т. д,Обработка продуктов, содержащих катализатор эпоксидирова ия, водным экстрагептом,содержащим органические кислоты, производится в аппарате любой конструкции, обеспечивающей достаточный контакт фаз. 1(атализатор эпоксидировапи 5 может быть извлечениз ку бовых ироду ктов, получающихся приразделении реакционной массы эпоксидирования олсфппов, содержащих от трех до восьмиуглеродных атомов, всевозможными органическими гидроперекпсями, содержащими от 100до 3 вес, % основного вещества, Выделяемыйкатализатор эпоксидирования должен содержать мегалл переменной валентности, наг 1 р 51- мер, молибден, ванадий, хром, железо, титан или их смеси,П р и м е р 1. В делительную воронку объемом 20 мл загружают 5 мл кубового продукта, полученного в результате разделения реакционной массы эпоксидирования 1 в-изоамилена гидроперекисью третичного амила, содержащейся в окисленном изопентане, и 5 млнэкстрагента. Зкстрагент представляет соооиводньш раствор, содержащий О,б вес. ",уксусноп кислоты, Кубовый продукт содержит0,4 вес. % молибдена.Содержимое делительной воронки встряхивают в течение 4 мип при 20 С. После расслаивания реакционной массы в углеводородном и водном слоях колориметрическим методом определяют содержание молибдена. В результате опыта было установлено, что весьмолибден, содержащийся в кубовом продукте(углеводородный слой) переходит в водныйслой.Полученный водный слой загружаюг в колоу Вюрца и подвергают переиспаренпю. Остаток от разгопки представляет собой окрашенную в темно-коричневый цвет вязкую жидкость, хорошо расрворяющуюся в органических растворителях, и содержит 5,5 вес. %молибдена.В результате испытания выделенного мслпбдепсочержащего продукта в реакции эпокспдирования р-изоамилеиа гидроперекисьотретичного амила, содержащейся в окпслепном изопентане, была достигнута конверсия гпдроперекиси 99,1 вес. % при селективности образования окиси 13-изоамилена 100%.11 р и м ер 2. Опыт проводят по методике3римера 1. В качестве экстрагента используют водный раствор, содержащий 0,01 вес, % пропионовой кислоты. Объемное отношение молибдепсодержащего продукта к экстрагенту 1: 20. Температура опыта 80 С; продолжи тельность опыта 10 мин. По окончании опытавесь молибден переходит в водный слой.Г 1 р и м ер 3. Опыт проводят, как описанов примере 1. В качестве исходного молибден- содержащего продукта используют кубовый 13 продукт, полученный при разделении реакционной массы эпоксидирования пропилена гидроперекисью третичного бутила.В качестве экстрагента используют водныйраствор, содержащий 2,0 вес. % муравьиной 20 кислоты. Объемное отношение молибденсодержащего продукта к экстрагенту 10: 1. Температура опыта 10 С; продолжительность опыта 2 мин. По окончании опыта 93 вес. % молибдена переходит в водный слой.23 П р и м е р 4, Опыт проводят по методике,описанной в примере 1. В кубовом продукте, полученном при разделении реакционнои массы окисления б-изогмилена кислородом до окиси 1 З-изоамилена, содержится 1 в вес, %): 39 1,0 молибдена; 0,028 железа; 0,003 хрома;0,035 титана; 0,1 ванадия. В качестве экстрагента используют водный раствор, содержащий 0,43 вес. % уксусной кислоты и 0,1 вес. % пропионовой кислоты, Объемное отношение кубового продукта к экстрагенту 1: 1. Продолжительность опыта 16 мин; температура опыта 20 С. По окончании опыта все металл- содержащие продукты полностью переходят в водный слой.40Формула изобретенияСпособ выделения катализатора эпоксидироиания олефинов путем обработки катализаторсодержащего продукта растворителем с последующим извлечением катализатора из растворителя известным способом, о т л и ч а югц н й с я тем, что, с целью упрощения техно,.огпческого процесса, в качестве растворителя используют вод 51 ый раствор органической кислоты, например уксусной, муравьиной, проппоновой, с концентрацией 0,01 - 2 вес. % .