Способ получения 3, 4-бензокумарина

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистицеских Республикением заявкис присо осударстаенный комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 26,08.7(72) Авторы изобретения В. М. Трюпина, Р. Х ев и А. Биккулов Уфимский нефтяной институ 1) Заявитель( 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-БЕНЗОКУМА РИ НА Целью изобретения является упрощение ехнологическсго процесса,Эта цель достигается тем, что в качест е ароматической карбоновой кислоты используют бензоиную кислоту.Предлагаемый способчто бензойную кислоту отом аммония или щелочной среде в присутствиио10 95 С с выделением целевестными приемами.Для процесса использперсульфата с концентраводы,И Молярное скислотой и пеПреимушеявляется испо в том, льфазаключается кисляют перс ных металлов изводстве пластмасс. в вод 79 лучения 3,4-бензофенил-карб о новой 2-дифенилкарбоновой рода, ацетила, дитом свинца, хромовы анического раствори Известны способы по кумарина окислением ди кислоты или 2-формилкислоты перекисью водо -трет-бутила, тетрацета ангидридом в среде орго тела при 50-200 С. щелочи и вого прод та дный ,1-0,аство г/мл уют ией оотношение между бен рсульфатом 1:0,5-1:2. ством предлагаемого сп льзование доступной бе ойно собанзойной кислоты. 3,4 ной масс РеакБензокумарин выделяют изы следующим образом.ционную массу охлаждают,реакции отделяют, сушатбензолом и экстрагируют нтвором бикарбоната натрия еак твердые обрабапродуктьтывают ным рас сышен- бензоль Изобретение относится к усовершенствоанному способу получения 3,4-бензокумарина.Зто соединение обладает биологическиактивными свойствами. Кроме того, егоиспользуют в качестве стабилизатора в и Известен также способ получения 3,4- -бензокумарина окислением дифенил-карбоновой кислоты персульфатом калия в водо ной среде в присутствии щелочи при 95 С. Молярное соотношение между дифеню карбоновой кислотой, персульфйтом кали и щелочью 1:1:1.Недостатком этих способов является использование труднодоступной дифенил- -карбоновой кислоты и ее производных,(53) УДК 547,814(088.8)487069 ннй раствор для удаления из него кислыхпродуктов реакции, Затем к органическомуслою, содержащему нейтральные продукты,добавляют 5%-ный раствор щелочи и кипятят 10-15 мин. Щелочнай раствор отфильтсровывают, подкисляют и получают осадок3,4 бензокумарина,Полученный 3,4-6 ензокумарин представляет собой продукт кремового цвета, т. пл.89-91 С (из гептана),Наличие 3,4 бензокумарина доказанометодами газожидкостной хроматографии ихромато-масс-спектроскопии,Процесс образования 3,4 бензэкумаринапо предлагаемому способу протекает посхеме:1) разложение водного раствора персульфата по радикальному механизму;зобретения редме СООН ОН 00 22,4 г (0,2 моль)г (0,2 моль) щеловоды, Смесь нагре Пример 1.бензойной кислотычи прибавляют 250 Составитель И.Дьяченк едактор З,Горбунова Техред Е.Пэдурушинектэр Д Кэтэв Подписное РИИПИ Государственного но делам изо Москва, 1130омитета Совета Министров СССретений и открытий, Раущская наб 4 пиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,2) окислительное сочетание и последую щая циклизация фенилкарбоксирадикалов под действием радикалов - продуктов разложения персульфатов: ОЧОН+ОН- АНЗО, + аказ 6288 Изд. 3 Ф 30 овают в колбе с мешалкой до 95 С и прибавляют 45,6 г (0,2 моль) персульфатааммонич. Продолжительность реакции 1 час,Затем охлаждают, отфильтровывают твер 5 дьтй продукт, сушат при 70 80"С, обрабатывают бензэлом и экстрагируют насыщенным раствором бикарбоната натрия. К органическому слою приливают 200 мл 5%-ного раствора щелочи, кипятят 10-15 мин, 10 щелочной слой подкисаяют до рН 1, Далееотделяют выпавший в осадок 3,4-бензокумарин. Выход 24%; т, пл, 89-91 С (изгептана) .Пример 2.К 22,4 г (0,2 моль)бензойной кислоты и 8 г (0,2 моль) едкогонатра прибавляют 360 мл воды. Смесьнагревают до 80 оС и добавляют 91,2 г(0,4 моль) персульфата аммония. Продолжительность реакции 8 час. После обрабэтки продукта реакции по примеру 1 получают 3,4-бензокумарин. Выход 30%;т, пл. 90 91 С (из гептана).оП р и м е р 3. К 22,4 г (0,2 моль)бензойной кислоты и 8 г (0,2 моль) едкаго натра приливают 360 мл воды. Смесьонагревают в колбе с мешалкой дэ 70 Си добавляют 91,2 г (0,4 моль) персульфата аммония. Продолжительность реакции8 час. После обработки продукта реакции 30по примеру 1 получают 3,4-бензокумарин,Выход 17%; т. пл. 89-90 С (из гептана),ЗЬСпособ получения 3,4-бензокумаринаокислением ароматической карбоновой кислоты персульфатом в водной среде в присутствии щелочи при нагревании с выдельнием целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью упрощения технологического процесса, в качестве ароматической карбоновойкислоты используют бензойную кислоту.