Способ очистки 2, 6-нафталиндикарбоновой кислоты

ОПИС- ИЗОБРЕТЕН К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ 55 486008 Сони Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 19.02.74 (21) 200982 Г. С 07 с 63,38 присоединением заявки ЛЪ осударстввннын комите 23) 11 рпор 55 тетпусэ;иковоно 30.09,75. Ьюллетспь ета Министров СССР 53) УДК 547,657(088.8 о делам нзобретв и открытий а опуолпкованпя описания 15.0(54) С 11 ОСОЬ ОЧ ИСТКИ 2,6-НАФТАЛ И НКИСЛОТЫ 113 ОО 15 стспис Отпос Гс 5 к 1 совс 15 пспс 150555. нию способа очистки 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты (2,6-НДК), представляющей большой интерес как мономер для термостойких высокопрочных полимерных материалов.Для получения пос 5 ик 5 ерных материалов пз 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты необходим ,продукт высокой степени чистоты.Различные примеси по разному влияют на качество полимера. В частности, нафталинмонокарбоновые кислоты обрььвают цепи полимеров, снижают его молекулярный вес и связанные с этим эксплуатационные качества.2,6-Нафталиндикарбоновая кислота, получаемая путем термической перегруппировки калиевых солей нафталинмонокарбоновых КИСЛОТ ПО РсаКЦИИ ХСНКСЛЯ ИЛИ ОКИСЛЕПГИЕМ 2,6-диметилнафталина, содержит в качестве основной примеси пафталипмонокарбоновую кислоту в количестве до 30 оо.Известен способ очистки 2,6-нафталппдпкарбоновой кислоты от нафталинмонокарбоновой кислоты, заключающийся в том, что смесь моно-и дикарбоновых кислот превращают,в соответствующие соли щелочных металлов, растворяют эти соли в полярном растворителе (спирты, эфиры, кетоны, гликоли) при температуре 10 - 65 С, а затем добавля 50 к раств 0151 досГаточпос колиество 555 и растворителя (керосин, лпгроин, Оспзо,), прп этом образуется осадок, который при подкислении содержит 90 оо 2.6-нафталиндикар боновой кислоты.Однако низкое качество очищенной 2,6 нафталиндикарбоновой кислоты, содержащей после очистки до 1 О 0 нафталинмонокарбоновой кислоты (и, таким образом, непригодной 10 для получения полимерных материалов), атакже необходимость приготовления щелочных солей исходных кислот и использование больших объемов растворителей (200-краткое количество метанола и бензола по отно шению и исходной смеси солей) ограничивают возможность промышленного применения известного способа.С целью повышения степени чистоты конечного продукта и упрощения процесса, исход ную кислоту с размерами частиц 0,05 -0,35 мм, преимущественно 0,1 - 0,2 мм, обрабатывают алнфатнческой карбоновой кислотой прп 180 - 250 С, преимущественно 220 С, с последующим выделением целевого продук та известными приемами.Согласно изобретению неочищенную 2,6 нафталипдикарбоновую кислоту, содержащую до 30% нафталинмонокарбоновои кислоты (например, 2-нафтойпой кислоты), измель чают, просеивают через сито с отверстиями486008 45 50 итав Н. Садовиикова3 креи 3, Тараыеыко Корректор Л, Котова Редактор Л, Гсрасигаова Заказ 3232 1:зл. Хе 88 Тираж 529 Поди и с ос 1.ИИГИ Госуларствсыиого комитета Совета Минитров СССР ио ислам ивоорстсииЙ и открятиииография, ир. Саиуиова, 2 0,05 - 0,35 мм (преимущественно О, - 0,2 мм) и обрабатывают при хорошем перемешиванпп 5 - 10-кратным количеством алифатичсской кислоты (например, уксусной) при 180 - 250 С (преимущественно 220 С) в тсчс и 0,5 - 1 час, Затем суспензию охлаждают, фильтруют. Осадок, представляющий собой очищенную 2,6-нафталиндикарбоновую кислоту, промывают на фильтре 5-кратным количеством воды и сушат при 100 - 120 С. Очищенная таким методом кислота содержит 99,5 - 99,9% основного вещества (2,6-нафталипдикарбоновой кислоты) и может быть использована далее для получения полиэфирных волокон и других полимерных материалов. Латочник, представляющий собой раствор 2- нафтойной кислоты в укусусной кислоте, может быть использован в качестве растворителя на стадии окисления монометилнафталина и тем самым 2-нафтойная кислота может быть вновь использована для получения 2,6- нафталиндикарбоновой кислоты. Таким образом предложенный способ позволяет не только очистить 2,6-нафталиндикарбоновую кислоту до мономерной чистоты, но и исключить потери дорогостоящей 2-нафтойной кислоты.П р и м е р 1. 8 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, содержащей 21% 2-нафтойной кислоты, измельченной, просеянной через сито с отверстиями 0,2 мм, загружают в виде суспензии в 80 г уксусной кислоты в титановый ампульный реактор, снабженный электрообогревом и термопарой, герметически закрывают, ампулу закрепляют на встряхивающей машине, с помощью электрообогрева создают температуру 220 С и выдерживают при этой температуре в течение 1 час. После охлажделения ампулы до комнатной температуры ее вскрывают, суспензию фильтруют, осадок на фильтре промывают 30 мл дистиллированной воды и сушат в сушильном шкафу при 110 - 120 С. Получают 6,15 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, содержащей 0,1% 2-нафтойной кислоты; к.ч. 518 (теоретическое значение 518,5).Пример 2. 5 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, содержа щей 34,5% 2- на фтой ной ки слоты, измельченной и просеянной через сито с отверстиями 0,2 мм, загружают в виде суспензии в 50 г уксусной кислоты в титановую ампулу и далее процесс проводят аналогично описанному в примере 1, Получают 3,21 г 2,6- нафталиндикарбоновой кислоты, содержащей 0,48% 2-нафтойной кислоты; к.ч. 517,3.П р и и е р 3. 5 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислОты, такой же, как и в примере 2, заг)уСота 10 15 20 25 30 35 40 жаО в виде с)спензии в 50 г уксусноЙ кислоты в титановую ампулу и далее процесс проводят, как и в предыдуших примерах, но при 180 С. Получают 3,21 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, содержащей 0,53/о 2- нафтойной кислоты; к.ч, 517.П р и м е р 4. 8,0 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, содержащеЙ 29,43/, 2-нафтойной кислоты, измельченной просеянной через сито с отверстиями 0,3 мм, загружают в титановую ампулу в виде суспензии в 80 г уксусной кислоты, закрепляют ампулу на встряхивающей машине и проводят процесс очистки при 220 С аналогично предыдущим опытам. Получают 5,48 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, содержащей 0,23% 2-нафтойной кислоты; к.ч, 518.П р и м е р 5, 8 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, содержащей 9/, 2-нафтойной, измельченной, просеянной через сито с отверстиями 0,2 мм, загружают в виде суспензии в 56 г уксусной кислоты в титановую ампулу и далее процесс проводят аналогично предыдущему примеру. Получают 7,17 г 2,6-пафталиндикарбоновой кислоты, содержащей 0.52/о 2-нафтойной кислоты; к,ч. 517.П р и м е р 6. 8 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, содержащей 18,62-нафтойной кислоты, обрабатывают в условиях, аналогичных примеру 1,80 г масляной кислоты. Получают 6,3 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, содержащей 0,15% 2-нафтойной кислоты; к. ч. 517,5.П р и м е р 7. 8 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, содержащей 18,6% 2-нафтойной кислоты, обрабатывают в условиях, аналогичных примеру 1,80 г пропионовой кислоты, Получают 6,4 г 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, содержащей следы 2-нафтойной кислоты; к, ч. 58. Прсдмст изобретени я1. Способ очистки 2,6-нафталиндикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты конечного продукта и упрощения процесса, исходную кислоту с,размерами частиц 0,05 - 0,35 мм обрабатывают алифатической карбоновой кислотой при 180 - 250 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по и, 1, огличающийся тем, что в процессе используОт сырую 2,6-нафталиндикарбоновуо кислоту с размерами частиц О, - 0,2 мм.3. Способ по пп, 1 и 2, отличаощийся тем, чго процесс ведут при 220 С,