Способ получения диэтилметаниловой кислоты

М 48288" Класс Т 2 о, 5 ВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСАНИЕпособа пол чения диэтилметаниловой ки льству В. А. Измаильсного и Б ноября 1935 года (спр. о перв. М о свидетельства опубликовано 31 августа лоты.В. Попова,180009).1936 года,авторскому свиде заявленному 13 щаче авторско Одним из способов получения диэтилмета.амидофенола является введение в амино. группу метаниловой кислоты 1 двух алкильных групп, выделение мета-диалкилметаниловой кислоты в виде натровой или калиевой соли и сплавление ее со щелочами. При этом согласно данным Фирц-Давида" (Кцпз 111 спе Огдап 1 зсйе РагЬз 1 оИ, стр. 23, изд. 1926 г.) реакцию алкилирования проводят действием галоидоалкила в спирту в присутствии водного раствора едкого натра и соды,Опыты показывают, что если добавлять к спиртовой смеси 30 в 35%-й раствор едкого натра, обычно применяемый при реакциях алкилирования (Фирц-Давид Производство органических красок", стр. 145, изд. 1923 г.), то после фильтрования реакционной массы получается раствор, содержащий такие значительные количества минеральных солей, что отделить от них этилметаниловую кислоту простыми приемами кристаллизации с хорошим выходом не удается, продукт же сам по себе, полученный простой отгонкой спирта и воды, является непригодным для плавки,Таким образом, главным затруднением этой реакции является получение диэтилметаниловой кислоты, практиче ски свободной от минеральных солей. Минеральные соли, в дальнейшей, при плавке вызывают снижение выхода и образование осмолов. Другим затруднением является пр 1 месь моно-алкилпроизводного, которое вызывает отклонение в оттенке красителей, получаемых из диалкил мета-амидофенола, в сторону желтого,Для получения практически свободной от минеральных солей диэтилметаниловой кислоты, содержащей моно. алкил производного не более 1,5 - З,ОУФ и сразу после фильтрования и отгонки спирта пригодной для щелочной плавки, авторы предлагают производить загрузку реактивов в автоклав без применения воды или ограничив ее количество таким образом, чтобы в результате смешения реактивов, при учете воды, образующейся в результате нейтрализации метаниловой кислоты, получить спирт с концентрацией не менее 80%.Концентрация едкой щелочи должна быть таким образом выбрана в соответствии с количеством и крепостью спирта.В случае применения более разбавленных растворов щелочи перед фильтрованием необходимо добавить высчитанное количество спирта, При расчете конечной концентрации спирта должна быть также учтена вода, образующаяся в результате реакции.Опыты показывают, что весь едкий натр может быть заменен эквивалентным количеством соды, давление, однако, в этом случае, вследствие образования больших количеств углекислоты, значительно выше, чем в случае примененияедкого натра и соды в смеси.Уменьшение количества воды в реакционной смеси может быть достигнутоприменением высушенной натровой солиметаниловой кислоты,Если процесс проводить необходимое количество времени при правильновыбранной температуре, то после окончания реакции и отфильтровывании минеральных солей получают раствор, который после отгонки остаточного хлористого этила, эфира и спирта содержит практически свободную от минеральных солей и моноалкилпроизводногонатровую .соль диэтилметаниловойкислоты, годную непосредственно длящелочной плавки с выходом 95% ивыше,При понижении концентрации спирта,например, до 75% около половиныдиэтилметаниловой кислоты теряетсяв остатках при кристаллизации и практический выход используемой диэтилметаниловой кислоты падает до 60%.П р и м е р 1. В автоклав загружают45,0 кг 96%.й метаниловой кислоты,40 кг 50% го раствора едкого натра,48 кг кальцинированной соды, 152 кг96%-го спирта этилового и необходимое количество хлористого этила; нагревают необходимое количество времени,Реакционную массу отфильтровывают от выпавшего осадка минеральных солей и промывают спиртом, Отфильтрата, содержащего водноспиртовый раствор натровой соли диэтилметаниловой кислоты, отгоняют спирт иводу. Получают 65,5 кг высушенной натровой соли диэтилметаниловой кислотыследующего состава;натровой соли лиэтнлметаниловойкислоты, 94,0 Мнатровой соли моноатилметаииловой кислоты2,0%поваренной соли, 2,0 йПр и м е р 2. В автоклав загружают45 кг метаниловой кислоты, 66,7 кг 30,-го раствора едкого натра, 48 кг соды кальцинированной, 152 кг 96%-го спирта этилового и затем хлористый этил. По окончании реакции прибавляют к реакционной массе 175 кг 6%-го спирта, перемешивают необходимое количество времени и далее поступают, как указано в предыдущем примере.П р и м е р 3. В автоклав загружают 45 кг метаниловой кислоты, 76,5 кг кальцинированной соды, 152 кг 96%-го спирта этилового и 60 кг хлористого этила,Нагревают необходимое количество времени. Давление 40 атм. Далее обрабатывают, как указано в первом примере,П р и м е р 4. В автоклав загружают 172 кг 85%-го этилового спирта, 21 кг мелкоразмельченного 96%-го едкого натра, затем прибавляют 45 кг метаниловой кислоты и 48 кг кальцииированной соды и затем хлористый этил,Реакцию и выделение ведут, как указано в первом и третьем примерах,П р и м е р 5. В автоклав загружают 52 кг натровой соли метаниловой кислоты, 30 кг 34%-го раствора едкого патра, 48 кг соды кальцинированной,.155 кг 94 оа.го этилового спирта, затем хлористый этил. Реакцию и выделение ведут, как указано в первом примере.Предмет изобретения,1, Способ получения диэтилметаниловой кислоты действием хлористого этила под давлением на водноепиртовой раствор метаниловой кислоты в присутствии соды и едкого патра, отличающийся тем, что количество и концентрацию спирта берут с таким расчетом, что после смешения реагентов, с учетом воды, выделяющейся при нейтрализации метаниловой кислоты, получают спирт концентрации не ниже 80%,2, Прием выполнения способа по п, 1,отличающийся тем, что после реакции к реакционной массе добавляют спирт с целью повышения общей концентрации спирта,3. Прием выполнения способа по п, 1, отличающийся применением спирта низкой концентрации с добавлением твердого едкого натра.4, Прием выполнения способа по п, 1, отличающийся применением вместо едкого натра эквивалентного количества соды.5. Прием выполнения способа по п. 1, отличающийся применением вместо свободной метан иловой кислоты ее натриевой соли.