Способ получения фосфористой кислоты

1 11 47049 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 23.03.73 (21) 1897083/2 инением заявки ЛЪ сп и Государственный комитет Совета Министров СССР(23) ПриоритетОпубликовано 15,05,75. Бюллетень Хо 18 Д 1 661.634(088.8 по делам изобретен и открытий ликования описания 27.08(72) Авторы изобретения М. Курдюмов, В. А, Молочко и Т 71) Заявител Московский ордена Трудового Красного Зн тонкой химической технологии им, М. В. ени инстит омоносова фОРИСТОЙ КИСЛОТ с высото после трп 20 - кислоты а затем хчорида кислоту ого расго угле(54) СПОСОБ ПОЛ УЧ Е НИ Изобретение относится к технологии получения фосфористой кислоты Н,РОз, применяемой в различных отраслях промышленности, например в производстве синтетического волокна, а также в качестве химического реактива.Известен способ получения фосфористой кислоты путем гидролиза трихлорида фосфора, растворенного в четыреххлористом углероде (мольпое соотношение РС 1 з.НО=1:2,85) при 0 С (прибавление воды в течение 1 ч) и 20 С (перемешивание в течение 4 ч), многократной экстракции четыреххлористым углеродом примеси НС 1 из переохлажденного расплава, окончательного удаления примесей НС 1 и Н 20 путем вакуум-сушки переохлажденного расплава последовательно при 20 С и 60 С и остаточном давлении 10 - 50 мм рт, ст. и кристаллизации расплава при охлаждении до комнатной температуры.Недостатками известного способа получения фосфористой кислоты являются низкий выход вследствие нестехиометрического соотношения реагентов и недоведения гидролиза до конца, возможность спонтанной кристаллизации переохлажденного расплава при экстракции, недостаточная чистота конечного продукта - примеси фофат- и хлор-ионов на уровне 1,8/о и 2 10 - % (соответственно).Цель изобретения - получение фосфористой кислоты повышенного качестваким выходом. Это достигается тем, чдобавления воды гпдролиз проводят40 С, а вакуум-сушку фосфористой5 ведут сначала до ее расплавления,охлаждают расплав до 50 - 60 С.Целесообразно после гидролиза трифосфора полученную фосфористуюкристаллизовать под слоем неполярн10 творителя, например четыреххлористорода. П р и м е р, Исходные вещества: трнхлоридфосфора с т. кип. 75,9 - 76,4 С, полученный перегонкой в атмосфере сухого азота из РС 1 З 15 (ГОСТ 91-41); четыреххлористый углерод ст. кип. 76,5 - 76,8 С, полученный перегонкой СС 14 (ГОСТ 5827-51); вода бидистиллированная илп деионизованная, обезгаженная перед употреблением,20 При гидролизе и кристаллизации загрузкуреагентов и процесс ведут в условиях, исключающих контакт с кислородом воздуха. В гидролизере растворяют 200 г РС 1, в 600 мл СС 14, раствор охлаждают до 0 С и при интен сивном перемешивании постепенно добавляют79 мл воды: первые 1 О - 15 мл со скоростью около 0,5 мл/мин, остальное количество со скоростью 3 - 5 мл/мин. Затем температуру раствора доводят до комнатной (20 С) и под держивают в течение 3 ч. После этого тидроКорректор Л. Котова Редактор Н. Корченко Заказ 2001/11 Изд. Мо 1441 Тираж 593 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 лиз заканчивают при 40 С (2 ч). Окончание процесса контролируют по прекращению выделения хлористого водорода. Далее прекращают перемешивание, дают смеси расслоиться и удаляют около 9/10 верхнего слоя. При охлаждении до 5 С нижний слой кристаллизуется при интенсивном выделении хлористого водорода. Образуются мелкодисперсные кристаллы Н,РО гидрофобные за счет адсорбированного СС 14. Кристаллы промывают на вакуум-фильтре четыреххлористым углеродом для удаления примеси НС 1 с поверхности.При вакуум-сушке кристаллы загружают в стеклянный аппарат для вакуум-сушки, снабженный обогреваемой рубашкой. Откачивание производят форвакуумным насосом, сообщающимся с аппаратом через вымораживающую ловушку. Происходит удаление СС 1 и остатков НС 1 с поверхности кристаллов при комнатной температуре, Конец этой стадии контролируют по резкому уменьшению остаточного давления с 5 - 110 -до 7 - 5 10 - з мм рт, ст. Температуру в аппарате поднимают до полного расплавления кристаллов (не выше 74 С) и снижают до 60 С. Указанную температуру поддерживают до окончания выделения пузырьков газа из переохлажденного расплава.При охлаждении до комнатной температуры расплав затвердевает. Выход около 90%; со держание примесей фосфора (+Ч) и хлора( - 1) не более 0,65 /, и 110-"/о (соответственно). Г 1 редмст изобретения101. Способ получения фосфористой кислотыпутем гидролиза водой трихлорида фосфора внеполярном растворителе, отделения растворителя от переохлажденной жидкой фазы и ва 15 куум-сушки, отличающийся тем, что, сцелью повышения качества продукта и еговыхода, гидролиз проводят при 20 - 40 С, авакуум-сушку фосфористой кислоты ведут сначала до ее расплавления, а затем охлаждают20 расплав до 50 - 60 С,2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что после гидролиза трихлорида фосфора полученную фосфористую кислоту кристаллизуют под слоем неполярного растворителя, на 25 пример четыреххлористого углерода.