Способ получения гомологов адамантана

Социалистическ Республик ЗОБРЕТЕН 61 тельств свцд висимое от авт явлено 11.04.73 13,г 07307/23 51) М. 1 22) с присоединением(32) ПриоритетОпу бликовано 05.05.75 ЗЯ 51 сударственнЬ 1 й комите вета Министров ССС(088.8) етень Ъо юл по делам изобретен и открытий Лата бликования я 29.07.7 иса 2) Авторы изобретения И. Санин Багрий и В. Н. Соло. Топчиева о синтеза ик ОЛ АДАИАНТАНА СОБ ПОЛУЧЕНИЯ Г амо в это ой а иная имес Одцаклизатор но высо обработ лотами,1Изобретение относится к способу получения гомологов адамацтана, которые могут найти применение, например, в качестве компонента термостабильного топлива или как исходное сырье для приготовления фармацевтических препаратов.Применение гомолчивается их малой дной в основном отсуих синтеза.Известен способ получения гомологов адамянтапа путем изомеризяцпп трициклп 1 сских конденсированных насыщенных углеводородов состава Сз - С 1 с применением окиси алюминия, обработанной некоторыми минеральными 1 кислотами, или аморфного алюмосиликатного катализатора. Процесс осуществляют в проточной системе в реакторе обычного типа пропусканием исходного вещества над твердым катализатором при 190 в 2 С. Процесс ведут 2 в атмосфере водорода, инертного газа или воздуха. Углеводород вводят в реактор в чистом виде или в растворе, например в растворе углеводорода (ццклогексана, и-гексана и др.),огов адамантана огранцоступностью, обусловлентствием простых методов10 2 э рфцый алюмосиликатный катай реакции обладает недостаточктивностью, а окись ал 1 оминия, некоторыми минеральными кист низкую механическую проч- ЗО ность и, кроме того, не позволяет получать гомологи адаманта:а с заместителями у вториИых углеродных атомов ядра; прц зтом образуется преимущественно 1,3-диметиладама 11 тян. Ь,роке ТОГО, ооа известных катализатора дезактивируются в процессе работы отложениями кокса.С целью повышения выхода целевого продукта и селетивностц процесса предлагается процесс проводить в присутствии цсолитсодержащего катализатора.Процесс желательно проводить при 220 - 320 С, предпочтительно при 260 в 2 С.Подходящими катализаторами могут быть промышленные цеолитсодержащие катализаторы типа цеокар, содержащие 20 "/О цеолита типа У в лантаиовой формс для цеокараили в форме смеси редкоземельных элементов для цеокяра, и типа АШНЦ, включающие18 О/, цеолитя типа У в водородной форме. Эти катализаторы применяют для реакций каталитического крекинга.Процесс по предлагаемому способу осуществляют в проточной системе пропусканием исходного вещества над твердым катализатором при 220 в 3 С, предпочтительно при 260 в 2 С, в атмосфере инертного газа, воздуха или водорода. Углеводород вводят в реактор в чистом виде цлц в растворе, например в растворе углеводорода (циклогексана, н-гек469678 Содержание, вес.тип катализатора Компонент Цеок ар" Гудрн ПергндроаценафтенПромежуточные продуктыПродукты деструкцииАлкнладамантаны 36,0 37,9 15,3 10,8 8,022,8 5,264,0 Составитель А. Орлов Техред Г, Дворина Редактор 3, Горбунова Заказ 1819/3 Корректор Л. Орлова ПодписноеИзд. Мо 667 Тираж 529 Типография,Сапунова, 2 пр. сана и др.). В качестве катализатора процесса используют промышленные цеолитсодержащие катализаторы АШНЦ-З, цеокар и цеокар. Из указанных каталитических систем наиболее эффективен цеокар. Активацию осуществляют путем прокаливания катализатора в атмосфере влажного воздуха при 500 С в течение 3 час с последующей продувкой инертным газом при той же температуре в течение 1 час,Предлагаемый способ позволяет получать целевые углеводороды с более высоким выходом н большей селективностью, чем при использовании аморфных алюмосиликатов, Применяемые в процессе цеолитсодержащие катализаторы являются легкодоступными продуктами; они не требуют специальной обработки, стабильны в работе, механически более прочные, чем окись алюминия, применяемая в известном способе, не теряют активности при соприкосновении с влажным воздухом и легко регенерируются прокаливанием в атмосфере воздуха при 550 - 600 С.П р и м е р 1. В качестве исходного вещества для изомеризации берут пергидроаценафтен.150 г последнего пропускают со скоростью 1 мл/мин над 500 см катализатора цеокар при 260 С. Полученный катализат повторно пропускают над регенерированным катализатором. Получают 130 г катализата (выход 87 об. %), содержащего по данным хроматографического анализа (в вес. %): 1,3-диметиладамантан 13,3; 1,4-диметиладамантан 20,7; 1,2-диметиладамантан 8,9; 1-этиладамантан 14,5; 2-этиладамантан 11,2. Общее содержание алкиладамантанов 68,6 вес. %. Степень превращения пергидроаценафтена 94%.П р и м е р 2. 105 г пергидроаценафтена пропускают со скоростью 1 мл/мин над 500 см катализатора цеокар, регенерированного после опыта по примеру 1, в токе азота (объмня скорость 50 мл/мин) при 275 С, Получают 101 г катализата (выход 96,5 об. %), содержащего по данным хроматографического анализа (в вес. %): 1,3-диметиладамантан 4,14;1,4-диметиладамантан 9,07; 1,2-диметиладамантан 7,98; 1-этиладамантан 10,6; 2-этиладамантан 15,3. Общее содержание алкиладамантанов 47,1 вес. %. Степень превращения пергидроаценафтена 83,2 .П р и м е р 3. Изомеризацию пергидроаценафтена над катализатором АШНЦпроводят в условиях импульсного микрокаталитического метода. Температура реакции 310 С, газ-носитель - гелий (объемная скорость 200 мл/мин. Общее содержание алкиладамантанов в смеси 49,5 вес.. Содержание промежуточных продуктов изомеризации 19,8 вес. %, продуктов деструкции 9,7 вес. % . 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 П р и м е р 4. В качестве исходного углеводорода берут пергидрофлуорен. 3 объема последнего пропускают на 1 объемом катализатора цеокарв токе азота (объемная скорость 50 мл/мин) при 290 С. Получают 2,8 объема катализата (выход 93,5 об. %), содержащего по данным хроматографического анализа (в вес. %): алкиладамантаны 10,5. промежуточные продукты изомеризации 48,5. Степень превращения пергидрофлуорена 78%.П р и м е р 5. Изомеризацию пергидроаценафтена проводят над катализатором цеокар. 3 объема пергидроаценафтена пропускают над 5 объемами катализатора в токе азота (объемная скорость 50 мл/мин) при 280 С. Получают 2,6 объема катализата (выход 91 об.), содержащего по данным хроматографического анализа 19,8 вес. % алкиладамантанов. Степень превращения пергидроаценафтена 71%.Пример 6. Сравнивают активность катализатора цеокари аморфного алюмосиликатного катализатора в реакции изомеризации пергидроаценафтена в условиях импульсного микрокаталитического метода. В обоих случаях температура реакции 290 С, количество применяемых катализаторов 1 см, объемная скорость газа-носителя (гелий) 200 мл/мин,Состав продуктов изомеризации пергидроаценафтена над алюмосиликатным катализатором типа Гудри и цеолитсодержащим катализатором типа цеокарприведен в таблице. Предмет изобретения 1. Способ получения гомологов адамантана изомеризацией трициклических конденсированных углеводородов при повышенной температуре в присутствии катализатора, отл ич аю щи й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и селективности процесса, последний проводят в присутствии цеолитсодержащего катализатора.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 220 - 320 С, предпочтительно 260 в 2 С,