Способ получения алкилхлорина

О П И С А Н И Е и 466265ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Реслублик,05.72 (21) 1782536/23-4 прпсоетпнсннем заявкиГосударственный комитет Совета РЯинистрав СССР да делам изобретенийи открытий(32) ПриоритетОпубликовано 05.04.75. БюллетеньДата опубликования описания 19.12.7(72) Авторы изобретени П. Субоч, Г. П. Гуринович, А. М, Шульга и Г, Н. Синяков Заявител ена Трудового физики Аасного Знамени инститБелорусской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧ А ХЛОРИ ие относится ккроциклов, в члкилхлорина. способ получе иной группы синтезу тетрапир тности к способ ия хлорина окисеофорбида в кисеустоичивостьрименение в х лорина ограничи мической промыш еакция п отекает п ем СН Н СН те 100 мг пигмента с 50 натрия в 50 - 70 мл те стиллируют в вакууме 7 осушенного и обезгажен ла и выдерживают 10 5 температуре, наблюдаяствора от малинового до илхлорины устойч что позволяет их модельных пигмеи ических и фотохим а. вее из- испольов при ических 0 мг металлического трагидрофурана, димл предварительноного бромистого этимин при комнатной изменение цвета ражелто-зеленого, Рараствору дианионов Хп-ока, полученного при контакИзобретен рольных ма получения аИзвестен лением кето лоти ую.Однако н вает его п ленности,Полученные ал вестных хлоринов зовать в качеств изучении фотофи свойств хлорофилПример 1. К таметилпорфирин Предлагаемыи рина заключает она металлопорф комнатной темпе 5 делением целево емом.способя во взирина сратурео прод олучения ал имодействии галоидалкил последующ та известньилхло- дианиом при им вым при: а,Р-СН 0,60 сУ, У = 4,6); ,40 (2 Н, з);7,8-СН 5,65 т); 7,8-С,Н,(100), (М+); Предмет изобретения 35 Составитель Т. Калинина Техред 3. Тараненко Корректор Н, Лебедева Редактор Т. Шарганова Заказ 3016/9 Изд.650 Тираж 740 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская набд. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 створитель удаляют в вакууме, растворяют остаток в хлороформе, встряхивают с разбавленной (1: 1) соляной кислотой, промывают водой, удаляют растворитель в вакууме, растворяют остаток в бензоле и хроматографируют на окиси алюминия (111 ст. акт), проявляя бензолом. Движущуюся впереди зеленую зону отделяют, снимают целевой продукт хлороформом и кристаллизуют из смеси хлороформ-метанол. Выход 7,8-диэтилоктаметилхлорина 18 мг (19%).Найдено, %: С 79,42; Н 8,07; К 11,03.Сз 2 Н 4 о 1 Ч 4,Вычислено, %: С 80,00; Н 8,33; К 11,67.ЯМР-спектр (СДС 1 з, ГМДС), с а,Р-СН 0,37 (2 Н, з); уб.СН 1,88 (2 Н, з); 2 СНз 6,49 (бН, з)2 СНз 6,56 (6 Н з); 2 СНз 6,60 (бН з) 7,8.СНз 7,82 (6 Н, з); 7,8-СзНз 8,17 (4 Н, д, У = 7,5); 7,8-С 2 Нз 9,86 (6 Н, 1, У = 7,5) .В примерах 2 - 4 синтез и очистку целевого продукта проводят, как в примере 1.П р и м е р 2. Для получения 7,8-диэтилоктаметилхлорина к раствору дианионов Хпоктаметилпорфирина в вакууме дистиллируют иодистый этил.Найдено, %: С 79,40; Н 8,12; И 11,34.С 32 Н 40 К 4.Вычислено, %: С 80,00; Н 8,33; М 11,67.ЯМР-спектр (СДС 1 ГМДС), с: а,р-СН 037 (2 Н, з); у б-СН 1,33 (2 Н, з) 2 СНз 6,49 (бН, з); 2 СНз 6,56 (бН, з); 2 СНз 6,60 (6 Н, з)7,8.СНз 7,82 (6 Н, я); 7,8-СНа 8,17 (4 Н, д У = 7,5); 7,8-С,Нз 9,86 (6 Н, 1, У = 7,5).Масс-спектр, (% ): 480,3 (59), (М+);е 451,2 (65), (М+-С 2 Нз); 422,2 100) (М+-2 СзНз);240,1 (12), (Мз+),П р и м е р 3. К раствору дианионов Хппорфирина дистиллируют в вакууме бромистый этил и полученный 7,8-диэтилхлорин хроматографируют аналогичноВыход =12%.ЯМР-спектр (СДС 1 з, ТМС), т(2 Н, т); 7,8-СзНз 7,93 (4 Н,9,04 (бН, 1); ИН 12,58 (2 Н, з),16 Масс-спектр, (%): 368,1е 339,1 (99) (М+-С 2 Нз);310,1 (20), (М+-2 СзНв);184,1 (11), (М+).П р и м е р 4. К раствору дианионов Хп этиопорфирина в вакууме дистиллируют бромистый этил и полученный 7,8-диэтилэтиохлорин хроматографируют, как в примере 1.Выход =10%.ЯМР-спектр (СДС 1 з, ГМДС), т: Р-СН 20 0,39 (1 Н, з); а-СН 0,43 (1 Н, в); у,б-СН1,37 (2 Н, з); 2,4,6-СвНз 6,10, (бН, т); 5 СНз 6,51 (ЗН, з); 3-СНз 6,60 (ЗН, з)2.СНз 6,63 (ЗН, з); 7-СНз 7,75 (ЗН, з); 7,8-С,Нз 8,20 (6 Н, т); 2,4,6-С 2 Нз 8,30 (9 Н, т) 8-СгНз 25 9,83 (6 Н, 1); 7-С,Нв 9,90 (ЗН, Е); ИН 12,35(2 Н, з).Масс-спектр, (%): 536,3 (100), (М+);е зо 507,3 (51) (М+-С,Н,); 478,2 (63) (4+- 2 С 2 Нз); 268,1 (11), (М+). Способ получения алкилхлорина, о т л ич а ю щ и й с я тем, что дианион металлопорфирина обрабатывают галоидалкилом при комнатной температуре с последующим выде лением целевого продукта известным приемом.