Способ получения циклоалифатических эпоксидных смол

(ц)466257 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 02.04.73с присоединением заявк 51) М. Кл. С 08 д 30/00 Государственный комите Совета Министров СССР ие делам изобретенийи открытийюллетень .4 Дата опубликования описания 10.12,75 2) Авторы изобретения А, Е тог, И, М. Шологон, Г. А. Мусиенко, Н. П, Кирюшина и М. ф, Стецвк 1) Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОАЛИфАТИЧЕСКИХ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ 2относится к способам полуфатичеоких эпоксидных смол, перерабатываться и отвержвмп для циклоалифатичеоких л способами. Изооретение чения цчгклоало которые могут даться известнь эпокаидных сачмо СН ) -(СНд-,-(Снг Известны способы получения циклоалифатических элоксидных смол, оанованные на эпокоидировании диглицидиловых эфиров сложных эфиров циклических непредельных кислот,путем:их эпоксидирования надуксусной иислотой. Известные циклоалифапичеоиие глицидиловые . сложные эфиры (типа СУ 182/УП - 640) имеют теплостойкость по Мартенсу, не превьошающую 100 - 110 С.- получить циклоалисмолы,:имеющие по- ость:п:ри сохракении ических показателей. эпоксидярование 1 м надгх эфиров кислых ттонепредельные пидро,полученных конденсадроароматических кисой, иис(3) - ,ме"пил,2, й, эндометилентетрас полиолам 1 и (этиленль и др.) общей форЦель изооретенияфатические эпоксидныевышенную тепло стойкхороших физико-механЭта цель достигаетсяеислота 1 ми глицидиловьлиэфирон, содержащихароматические циклы,цией двухооновных гилот (тепрагидрофталев3,6 - тепрагидрофталевогидрофталевой и др.)гликоль, диэтиленглико СВ ООСВ,СО) ОСН - СН - СНВ зависимости от соотношения, кисло та: слирт лолучают,кислые полиэфиры с,разлячными кислотными числами (100 - 500), которые в отвержденном состояниии образуют эпоксиполпмеры, физико-механические свойства которых могут меняться в широком интервале.П р и м е р 1. Смесь 332 вес. ч. иис(3)- метил,2,3,6-тетрагидрофталевого ангидрида, 93 вес. ч, этиленгликоля нагревают ,при перемешивании до 180 в 1 С в течение 2 час с последующим вакуумированием, К полученному полиэфиру с кислотным чпслом 170 добавляют 1200:вес, ч. эпихлорпидрина, 16,7 вес. ч. КС 1 и 38 вес. ч. воды, Смесь кипятят до полного исчезновения кислотных пруптп,;дегид 1 рохлорируют 60 вес. ч, сухой366257 Предел лрочности прискати,и, кгс/смПредел прочности пристапичеоком изгибе, кгс/см Твердость кгс/ммУдарная вязкость, кгс см/см Теплостойкость по Мартенсу, С 1390 1030 16,7 1 1,9 152 Н(ОВ ООСКСО) ОСНОВ - СН - СН 2О 25 30 1,9 Составитель Э, 10 н Техред Т, Миронова Редактор Л. Ушакова Корректор В. Гутман Заказ 898/1290 Изд.719Тираж 496"Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д, 4/5Тип, Харьк. фил. пред. Патент Х ,О 1 при 40 Сперемешивая, Выделенный гл,;щг 1 илозый эфир с эпоксидным числом 9,6 растворяют,в бензоле,и эпоксидируют 360 вес. ч, 40%-ного раствора надуксусной кислоты дри 30 - 35 С с последующей,выдержкой:при этой температуре в течение 3 час. Водный слой отделяют, а органический отмывают от,избытка надуксусной иислоты и отгоняют бенэол,в вакууме. Получают 397 вес. ч. полиэпо 1 кеида с эпоксидным числом 21,3.Пример 2. В условиях при.ме 1 ра 1 из 304 вес. ч, тетрагидрофталевого ангидрида н 53 вес. ч. диэпиленгликоля получают поли- эфир с иислотным числом 267, зри взаимодействии которого с 1100 вес. ч, зпихлорпидрина в присутствии 14,7 вес. ч. хлористого калия и 38 вес. ч. воды получают глицидиловый эфир с эпокоидным числом 12. После эпоксддирования эфира 370 вес, ч, 40%-ной надуксусной ,кислоты получают 360 вес. ч. полпэпоксида с эпоиоидным числом 22,8.П ри м ер 3. 100 вес, ч, эпоксидной смолыполученной,по лримеру 1, смешивают с 63 вес. ч. гексагидрофталевого ангидрида, тщательно, перемешивают,и вводят 0,5 вес. ч. уокорителя. После перемешивания композицию отверждают,по следующему режиму: 80 С 2 час, 100 С 2 час, 120 С 2 час, 150 С 2 час, 180 С 2 час, 200 С 5 час.Ниже приведены физвико-механичеекие свойспва смолы, полученной в условиях примера 1:Разрушающее напряжениепри растяжения, кга/см 650Относительное удлинение, % 1 О Предмет изобретения 1. Способ получения циклоалифатичеокихэпоксидных смол эпоксидировавием растворами надуксуоной кислоты глицидиловых эфи 1 ров 15 непределыных гидроароматичежих сложенныхэфиров, отличающийся тем, что, с целью лолучения циклоалифапичеоиих эпокаидных смол, сочетающих.повышенную теплостюйюсть с хорошими фнзикомеханическ 1 ими свойства ми, эпокоидаруют глоцидиловые эфиры кислыхполиэфиров следующего строения: аде К- - йН 2) - , - ( СН 2)2 01 СН 2) -2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоглицидиловые эфиры,получены из полиэфировс кислотными числами 100 - 500,