Способ получения -бутилена

О П И С А Н И Е 455082ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 12.06.7 21) 1796231 с ирисоедицеццем заявки М осударственныи квинтетСовета Министров СССРво делам изобретенийи открытийублцковаио 30.12.74. Боллетець Ке 48 исация 15.04.75 ата оц оликовацця 72) Ав горы изобретецц(1) Заявител а-БУТИЛЕ 54) СПОСОБ ПОЛУЧ Изобретение относится к области получения а-бутилена димеризацией этилена.Известен способ получения а-бутилеца димеризаццей этилена в присутствии каталцтической системы Т 1 (ОК)4 - А 1 (С,Нз)з в среде углеводородного растворителя.К недостаткам этого способа относятся невысокая активность катализатора и селективность процесса по а-бутилену, а также невысокий выход целевого продукта,Для устранения этих недостатков предложено димеризацию этилена проводить в присутствии каталитической системы, содержащей добавку изопропилового эфира или диоксаца.Процесс димеризации осуществляется в автоклаве при постоянном давлении и непрерывной подаче этилена. Условия процесса: температура 20 в 1, предпочтительно 40 - 70 С, давление 1 - 20, предпочтительно 1 - 5 ата. Инертный растворитель выбирают из углеводородов; гексана, гептана, циклогексана, бецзола, толуола или их смесей. Молярное соотношение тетраалкоксититаната к триэтилалюминию составляет от 1:1 до 1:8, предпочтительно от 1:3 до 1:5, а молярное соотношение тетраалкоксититана к модифицирующей добавке от 1:0,01 до 1:1,5, предпочтительно от 1;0,02 до 1:1; концентрация Т 1 (ОК)4 0,4 - 3,0, предпочтительно 0,6 - 2,0 г/л.Катализаторцый комплекс готовится из растворов А 1 К, и Т 1 (ОК), в гептане с концен.трацией 40 г/.г при температуре 20 - 50, предпочтительно 20 - 30 С, и выдержке 5 - 60, предпочтительно 15 - 30 лин, а затем доводится дорабочей коццецтрации по Т 1 (ОК) 4 разбавпеиием растворителем, имеющим т. кип. 74 -94 С, Модифицирующая добавка диизопропилового эфира или диоксана вводится в катализаторцый комплекс вместе с растворителем,т О поступающим для разбавления,Существо способа поясняется следуощимипримерами.П р и м е р 1. В металлический автоклавемкостью 2 л загружают предварительно ири 1 з готовленцый (температура приготовления25 С, время выдержки 15 лин) катализаторцый комплекс, состоящий из 1,25 г Т 1 (ОС 4 Н 9) 4,1,9 г А 1 (СзНз) з и 0,075 г (СзНт) о О. Моля 1 зноесоотношение Т 1 (ОС 4 Нз): А 1 (С 2 Нз)з=4,5:1;20 молярное соотношение Т 1 (ОС 4 Но) 4:: (СзНт),0 = 1:0,2. Компоненты катал итическойсистемы це содержали примесей.Затем загрркают 0,5 л гексацовой фракциии подают этилен. Скорость подачи этилена из 25 меняется от 160 г/час в начальный момент до45 - 50 г/час в конце димеризации. Температура процесса 70 С, давление 2,5 ата. Продолжительность димсризации 1,5 час. Скоростьдимеризации 91 г/час а=СНе/Т 1 (ОС 41-1 о)430 Состав фракции Сь 7 о455082 Состзвптель В. Стыиенко Техрсд Е. Борисова Рсдвктор Л. Герасимова Корректор Е. Кашина Звказ 128 Изд, М 196 Тираж 506 Подписное Ц 1-1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли и-бутан 0,4а-бутнлен 99,3р-бутилен 0,3Пример 2, То же, что н в примере 1, только давление 7,5 ати. Скорость подачи этилена изменяется от 350 до 107 г/час в конце димеризацнн. Скорость днмерпзации 224,5 г/час а=СНв/Т 1 (ОС 4 Нд) 4.Состав фракции С 4.и-бутан 0,52и-бутнлен 99,3(з-бутилен 0,18Пример 3. То ке, что и в примере 1, только давление 15 ати. Скорость подачи этилена изменяется от 620 до 180 г/час. Скорость димеризацин 370 г/час а =С 4 Н,: Т 1 (ОС 4 Нд) 4,Состав фракции С:и-бутан 0,38а-бутнлен 99,42Р-бутнлен 0,1П р н м е р 4. В металлический автоклав емкостью 2 л загрукают предварительно приготовлен и ы й (температура приготовления 25 С, время выдержки 15 мин) катализаторный комплекс, состоящий нз 0,375 г 100 о/о Т 1 (ОС 4 Нд)4, 0,5 г 100 о/о А (СНз)з н 0,018 г дннзопропнлового эфира.Затем загружают 0,5,г гексановой фракции и непрерывно в течение 40 минут подают этилен нри постоянном давлении в реакторе.Температура димеризации 80 С, давление 4 ати. Поглощение этилена 71,5 г. Выход днмеризата 190 г/г Т 1 (ОС 4 Нд) 4, Полимер отсутствует. Сумма гексановых от димеризата 5,2 вес./,. Состав фракции С 4, об. /ои-бутан 0,3а-бутилен 99,25-бутилен (транс) 0,45В-бутилен (иис) отсутствует.Пример 5. То же, что н в примере 4,только состав катализатора Т 1 (ОСНд) : :4,5 А 1 (СН 1) з.0,5 дноксан. 1 Сонцентрация Т 1 (ОС 4 Нд) 4 0,5 г/г. Растворитель гептан, Вре мя димеризацни 1 час. Давление процесса2,8 ати. Скорость поглощения этилена 222,7 г/г Т 1 (ОС 4 Нд)4. Выход побочных продуктов не превышает 10/о от поглощенного этилена.Предмет изобретения 20 Способ получения а-бутнлена днмеризацнейэтилена на каталитической системе тетраалкоксититанат - триалкилалюминий в среде утлеводородного растворителя, отличающийся 25 тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта и селективностн процесса, используют каталитическую систему, содержащую добавку дпизопропнлового эфира нлн диоксана.