Способ получения 2-меркаптотиенотиазола

пп 454209 Союз Советских Социалистических республик1/4 соединением заявкиосударственныи комите овета Министров ССС Приорите ликовапо 153) У 547.789.6 088.8)12.74. Бюллетень,6 по делам изобретен и открытий ата опубликования описания 27.02.75 2) Авторы изобретен И, Астраханцева, В. Г, Жиряков, П. И, Абраменко и И, И. Левкое Заявитель рственный научно-исследовательский и проектный мико-фотографической промышленности есоюзныи гос институ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕРКАПТОТИЕНОТИАЗОЛА х про- отиено- еакцпп оба поисходпческпх х красив киноазола Паключается вьфид общей Н, алкил, галоген, алкоксп, незали алкилзамещенная бензогруппа, с ом, что дпнитродитпенилдиормулы 111 или 1 Ъ,де мещенна где под ом н очно о пр едующпм выделением целев ными приемами, Выход 30% одные дпнптродитиенилдисул 111 и 1 Ъ получаются с хоро (80 - 90%) путем взапмоде Я имеет вергают атрия в й среде ирН 7 с посл з вест Исх ения дамиго продукта ьфиды стро шими выхо йствия из Известны способы получения производных меркаптотиазолов, в частности незамещенных и замещенных 2-меркаптобензтиазолов, восстановлением в присутствии сероуглерода соответствующих 2,2-динитродиарилдисульфпдов сульфогидратом натрия или полисульфидом натрия, или оловом в спиртовом плп водном солянокислом растворе, илп цинком в уксусной кислоте до о-аминотиофенолов, которые могут быть превращены нагреванием с сероуглеродом в соответствующие 2-меркаптотиазолы. указанные значения,1восстановлению гпдросульфиприсутствии сероуглерода в щепри нагревании, предпочтитель 5 - 8,5 и температуре 40 - 70 С,Описывается способ получения новь изводных меркаптотиазолов- меркапт тиазола с использованием ивестной р восстановления дпнптросоедпненпй.При отсутствии предлагаемого спос лучают новые соединения, являющиеся ными веществамп для синтеза орган соединений, в частности полпметиновы. телей - спектральных сенспбплизаторо фотоматериалов.Способ получения 2-меркаптотпено общей формулы 1 илп 11434209 50 55 60 вестных о-нитрогалогентиофенов с дисульфидом натрия в спиртовой среде при нагревании.П р и м ер 1. А. Получение 2-меркапто,2- д -тиенотиазола.К раствору 48,0 г сульфида натрия в 400 мл воды последовательно прибавляют 122,0 г гидросульфита натрия (0,7 моля), 20 мл сероуглерода, 200 мл этилового спирта и 16,0 г 3,3-динитро,2-дитиенилдисульфида (0,05 моля). Реакционную смесь нагревают при размешивании 2 часа при 50 С, затем добавляют 61,0 г гидросульфита натрия (0,35 моля) и 10 мл сероуглерода и смесь размешивают еще в течение 4 час при 50 - 55 С. После этого смесь подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой, выпадающий осадок отфильтровывают, промывают водой и многократно экстрагируют 5%-ным раствором едкого патра, Щелочные растворы подкисляют разбавленной (1:1) соляной кислотой, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают на воздухе.Выход 5,5 г (35%), т. пл, 192 - 194 С (с разложением). После перекристаллизации из эти. лового спирта получают светло-желтые призмы с т. пл. 193 - 194 С (с разложением).Найдено, %: С 34,81; Н 1,64; Х 8,20 5 54,72.СзНзБзХ.Вычислено, %: С 34,64; Н 1,74; М 8,08; Б 55,52.Б, Получение 3,3-динитро,2-дитиенилдисульфида.К раствору 32,6 г 2-хлор-нитротиофена (0,2 моля) в 100 мл 90%-ного этилового спирта при 40 - 45 С и перемешивании небольшими порциями прибавляют дисульфид натрия, полученный сплавлением 24,0 г кристаллического сульфида натрия (0,1 моля) с 3,2 г серы (0,1 моля). Реакционную смесь нагревают в течение 2 час при кипении, выпавший осадок отфильтровывают, промывают этиловым спиртом, водой и высушивают на воздухе.Выход 26,2 г (82%), т. пл. 169 - 170 С, После перекристаллизации из бензола - желтые призмы с т. пл. 173 - 174 С.Найдено, %: С 29,99; Н 1,10; М 8,81; Я 39,69.С 8 Н 434 И 204.Вычислено, %: С 30,00; Н 1,20; М 8,75; Б 40,00.П р имер 2. Получение 2-меркаптобензотиено,3-д -тиазола.К раствору 48,0 г сульфида натрия (0,2 моля) в 400 мл воды при персмешивании послсгде К имеет указанные значения,подвергают восстановлению гидросульфитом натрия в щелочной среде при повышенной гемпературе в присутствии сероуглерода с по 5 10 15 20 25 30 35 40 довательно прибавляют 122,0 г гидросульфита натрия (0,7 моля), 20 мл сероуглерода, 200 мл этилового спирта и 20,5 г 2,2-динитродибензо- Ь -тиенил,3-дисульфида (0,05 моля), Реакционную смесь нагревают при размешивания в течение 2 час при 65 С, затем добавляют 61,0 г гидросульфита натрия (0,35 моля) и 10 мл сероуглерода и перемешивают в течение 4 час при 70 С.После охлаждения реакционную смесь подкисляют разбавленной (1: 1) соляной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают водой и многократно экстрагируют 5%-ным раствором едкого натра. Щелочные растворы подкисляют разбавленной (1: 1) соляной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают на воздухе.Выход 2,6 г (11,6%). Светло-желтые призмы (из этилового спирта) с т. пл. 232 в 2 С,Найдено, %: С 48,58; Н 2,23; И 6,05.СзНзХЬз.Вычислено, %: С 48,47; Н 2,26; Х 6,26.Б. Получение 2,2 - динитродибензотиенил,3-дисульфида.К кипящему раствору 12,9 г 2-нитро-бромбензотиофена (0,05 моля) в 75 мл этилового спирта при размешивании постепенно прибавляют дисульфид натрия, полученный сплавлением 6,0 г кристаллического сернистого натрия (0,025 моля) и 0,8 г серы (0,025 моля). Реакционную смесь кипятят 12 час с обратным холодильником, осадок отфильтровывают, промывают спиртом, водой и высушивают на воздухе.Выход 8,85 г (68% ), т, пл, 222 - 224 С. После перекристаллизации из бензола - оранжевые кристаллы с т. пл. 239 - 240 С. По литературным данным т. пл. 239 - 240 С.Найдено, %: М 6,55.СиНзКз 045Вычислено, %: И 6,67. Предмет изобретения 1. Способ получения 2-меркаптотиенотиазола общей формулы 1 или 11 где Я - Н, алкил, галоген, алкокси, незамещенная или алкилзамещенная бензогруппа,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что динитродитиенилдисульфид общей формулы 111 или 1 Ч следующим выделением целевого продукта из. вестными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при рН 7,5 - 8,5 и температуре 40 в ОС.