Способ получения фосфорилированных хинолинов

( 451705 Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимое от авт. свидетельства 19325282вкиЗаявлено 11.0 1 940 51) М. К исоединение Гвоуддрственнык комитет Сввета Министров СССР(32) ПриоритетОпубликовано 30.11.74, Бюллетень44 Дата опубликования описания 10.03,75(088,8) по делам изобретени открытн 2) Авторы изобретения В. В, Кормачев, Т, В. Васильеваувашский государственный универси тин им. И. Н. Ульянова(54) СПОСО УЧЕНИЯ фОСфОР ХИНОЛИНОВИзоб неопцс ных в разные фосфорцлированные хинолины, прост в технологическом оформлении и может быть внедрен в производство.П р им ер 1. 5-дцэтцлфосфинилхинолин (1), Смесь 4 г кристаллической сернокислой закисной меди, 14 г диэтил-аминофосфинилфосфиноксида, 27,6 г глицерина, 25,4 г концснтрцровавной серной кислоты (сХ 1,84) и 15,5 г хлорного олова нагревают в течение 3 - 3,5 час прц 145 в 1 С, Через несколько минут после начала нагревания реакционная масса вспенпвается и закипает. Цвет ее в течение реакции изменяется от желтого через оранжевый до малинового, Смесь выливают в 200 мл воды, отфильтровывают ц подщелачивают 25%-ным раствором аммиака.Вновь отфильтровывают выпавшие соли олова. Свободный хинолин извлекают хлороформом (5 р,50 мл). Хлороформ отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 8 г (45,4%) целевого продукта 1 с т. кип, 153 -- 154 (6 10 - " мм рт. ст.); т. пл. 76 - 78 (из этцлцетата).Найдено, %. С 67,39; Н 7,09; О 7,1Р 13,22. полуен я илирован 3; М 6 17; С)зН 6 МОР. Вычислено, %:Х 6,01; Р 13,28. Пример 2. Н 691; О 686; 6,рстенце касается способаанных в литературе фосфорядро хинолинов,Целевые продукты могут найти применениев качестве полупродуктов для термо-огнестойких и светопрочных красителей, например, полцметинового типа.Известен способ полученгя фосфорилированного в боковую цепь хинолина реакцией дцалкилфосфптов с хцнолцновым альдегцдом. 10Однако этот метод позволяет получатьтолько фосфорилоксиметилхинолины.Целью настоящего изобретения являетсяразработка универсального способа полученияцелевых продуктов на основе известной реакциц циклизации ароматических аминов с глицерином в присутствии коцденсцрующцх агентов,Описывается сособ получения фосфорцлцрованных хцнолинов взаимодействием окиси 20диалкцламцноарилфосфинов с глицерином исерной кислотой в:рпсутствии конденсцрующего агента при нагревании, желательно, до145 - 150 С,В качестве конденсирующего агента можно 25использовать смесь сернокислой закисной мед и хлорного олова.Выход целевых продуктов в зависимости отстроения соединений составляет 45 - 56/о.Метод позволяет получать самые разнооб Дибутилфосфинилхинолин451705 Предмет изобретения Составитель Л. Захаров Техред Н, КуклинаКорректор О. Тюрина Редактор Е. Дайч Заказ 555/9 Изд. М 1065 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Из 3 г сернокислой закиской меди, 10 г дибутил - м - аминофенилфосфиноксида, 15,5 г глицерина, 14,4 г концентрированной серной кислоты (д 1,84) и 8,75 г хлорного олова аналогично вышеописанному примеру получа ют 6,2 г 52,4% продукта (П) с т. кип. 132 (9 10 -мм рт. ст,), т. пл, 46 - 47 (из этил. ацетата).Найдено, %; С 70,92; Н 8,42; О 5,47; И 4,71; Р 10,48. 10С 1 тН 24 КОРВычислено, о/о. С 0,55; Н 8,36; О 5,54; Х 4,85; Р 10,70.П р и м е р 3. 5-Дибутилфосфинил-метилхинолин (П 1). 15Из 9,9 г дибутил-метил-аминофенилфосфиноксида, 15,8 г глицерина, 13,3 г концентрированной серной кислоты (с/ 1,84), 8,2 г хлорного олова и 3 г сернокислой закисной меди аналогично вышеописанному получают 20 6,5 г (56,1% ) целевого продукта (1 П) с т. кип. 146 - 148 (4,8 10 - з мм рт, ст,), т. пл.36 - 38 (из этилацетата). Найдено, %: С 71,58; Н 8,70; О 5,21; Х 4,49;Р 10,02, С 1 зНзеХОР Вычислено, %: С 71,27; Н 8,63; О 5,27;М 4,62; Р 10,21. 1. Способ получения фосфорилированных хинолинов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что окись диалкиламиноарилфосфинов подвергают взаимодействию с глицерином и серной кислотой при нагревании в присутствии конденсирующего агента с последующим выделением целевого продукта известными методами. 2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что процесс ведут при 145 - 150 С. 3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве конденсирующего агента используют смесь сернокислой закионой,меди и хлорного олова,