Способ получения чистых третичных аминов

ЛИС ЗОБР Союз СоветскикСоциалистнческ Республик ТЕНТУ(61) Зависимый от патента(5 С 07 с 8,04 С 07 с 85/06 Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийн открытий(33) ФРГОпубликовано 30.10,74, БюллетеньДата опубликования описания 26,06.7(088,8) Авторыизобретения Иностранцы йнц Неске и Ханс фейхт(ФРГ) Иностранная фирма Рурхеми АГ(71) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧИСТЫХ ТРЕТИЧНЫХ АМИН 2 осуде емкоатализатора кись магния ононилового С в диспер Изобретение относится к способу получения чистых третичных аминов, являющихся ценными продуктами органического синтеза.Известен способ получения третичных аминов реакцией обменного разложения алифа тических спиртов с числом атомов углерода 4 - 22 с аммиаком в присутствии катализаторов гидрогенизации/дегидрогенизации.Цель изобретения - повышение степени чистоты амина (до 99%). 10Предлагаемый способ получения чистых третичных аминов заключается в том, что из смеси сырых аминов, получаемых из первичных спиртов с числом атомов углерода 2 - 20, отгоняют головной погон, содержащий непро реагировавший спирт и побочные, продукты с тем же числом атомов углерода, а остаток обрабатывают водородом при нормальном давлении или повышенном до 10 ати и 160 - 190 С в присутствии катализатора гидрогени зации/дегидрогенизации (25 - 57% никеля на кизельгуре и окислах магния, алюминия и хрома) и из полученного продукта отгоняют после отделения катализатора третичный амин. 5 П р и м е р 1, В реакционном тью 100 л к 3,6 кг никелевого а носителе (56 - 57% никеля, о кизельгур) добавляют 36 кг и пирта. В течение 4 час при 180Н И Е 1 и) 448637ЕНИЯ сию катализатора вводят 1,4 кг газообразного аммиака, интенсивно перемешивая. С помощью разделителя фаз и обратного холодильника непрерывно отводят образующуюся во время реакции воду, а выделяющийся в нижней фазе спирт подают непрерывно обратно в реакционный сосуд. Затем нагревают реакционную смесь 3 час, а образующуюся воду отводят. Для повышения активности катализатора и ускорения удаления воды через реакционный сосуд в течение всех 7 час реакции пропускают слабый ток водорода. По окончании реакции катализатор отделяют центрифугированием. Смесь сырых аминов содержит 82% третичного амина и 6% вторичного амина. Дистилляцией под вакуумом можно получить 80 вес. % основной фракции с содержанием 91% третичных аминов. Если одну часть этой основной фракции еще раз отдистиллировать (146 С/0,1 торр) в колонне для расщепления цикла с разделительной мощностью - 50 теоретических тарелок, то получают основную фракцию с содержанием третичных аминов 91,8%, Таким образом, даже двукратной дистилляцией третичный амин невозможно обогатить без обработки по предлагаемому способу.1 кг основной фракции с добавкой 5% обычного никелевого катализатора на носителе (содержание никеля 56 - 57%) переме448637 Составитель С. ФрегерТехред Н, Куклина Корректоры: Л. Денисоваи 3. Тарасова Редактор К. Вейсбейн Заказ 1389/20 Изд. Мо 1285 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3 4шивают 6 час в круглодонной колбе, затем, дорода 4 л в час и 180 С 6 час, После фильне прекращая перемешивания, пропускают трования исходной смеси получают дистиллянезначительный поток водорода (3 л/час) при цией под вакуумом 165 - 170 С (0,05 торр)180"С, отфильтровывают катализатор и филь г основной фракции с содержаниемтрат дистиллируют под вакуумом (без колон 98,2% третичного амина.ны), Получают при последующем разделении П р и м е р 5. В реакционном сосуде емдистилляцией триизонониламин с чистотой костью 100 л нагревают до 180 С по примеру99;0/о 1 34 кг изотридецилового спирта, 3,4 кг никеП р и м е р 2, В условиях, аналогичных при- левого катализатора и вводят, перемешимеру 1, получают в автоклаве с приспособле вая, под вакуумом 250 торр 6 час 1,1 кг амнием для азеотропного удаления воды сырой миака, Затем проводят реакцию еще 3 час стри-п-бутиламин, из которого отделяют в на- незначительной добавкой водорода, повысадочной колонне длиной 1 м 13 вес.% об- шают вакуум в реакторе на 30 торр и отгощего количества исходного материала голов- няют 2,6 кг головного погона при температуного погона. Затем получают 82 вес, /о фрак ре низа колонны 180 С, Освобожденный отции, обогащенной до содержания третичного головного погона продукт обрабатывают воамина 88% и 5 вес./о (1000 г) остатка, со- дородом 6 час при 180"С, отфильтровывают идержащего преимущественно третичный амин. дистиллируют под вакуумом 205 до 210 СДобавляют 50 г указанного в примере 1 ни- (0,05 торр). Получают 18 кг основной фраккелевого катализатора и перемешивают фрак ции с содержанием 98,8% третичного амина.ции 6 час при 180 С, пропуская 5 л водорода Катализатор при комбинации реакции амив час, Фильтруют и дистиллируют под ваку- нирования и последующей обработки испольумом основную фракцию при 106 - 110 С зуют в количестве - до 5% обычно - до(25 торр). Получают 82 вес. % от исходного О/ от веса реакционной смеси.материала основной фракции с содержанием 25третичного амина 98,0%.П р и м е р 3. Полученный аналогично при- Предмет изобретениямеру 1 триизооктиламин можно обогатить дистилляцией под вакуумом по примеру 2 1. Способ получения чистых третичных амилишь до степени чистоты 91%. Полученная 30 нов из смесей сырых аминов, полученных репри этом основная фракция составляет акцией обменного разложения первичных79 вес. % от общего продукта реакции. спиртов с аммиаком в присутствии катализаПоследующей обработкой 1100 г этого про- торов гидрогенизации/дегидрогенизации, отдукта в течение 6 час при 170 С по примеру 1 л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения(45 г никелевого катализатора и поток водо степени чистоты амина, из смеси. сырых амирода 5 л/час) и фильтрацией получают 1040 г нов отгоняют головной погон, содержащийконечного продукта, После дистилляции под непрореагировавший спирт и побочные провакуумом 126 в 1 С (0,1 торр) выделяют дукты с тем же числом атомов углерода, а850 г основной фракции с содержанием тре- остаток, включающий основное количествотичного амина 99,9%, 40 третичного амина, обрабатывают водородомП р и м е р 4, Аналогично примеру 1 полу- в присутствии катализатора гидрогенизации/чают триизодециламин из изодецилового дегидрогенизации и после отделения каталиспирта и аммиака. В течение реакции удаля- затора из полученного продукта отгоняютют воду в вакууме 300 торр, отфильтровы- третичный амин.вают катализатор и дистиллируют в вакууме 45 2. Способ по п. 1, отличающийся тем,из фильтрата. Головной погон (14 вес, /о от что обработку водородом проводят при 160 -примененного материала) содержит непрореа С,гировавший изодециловый спирт и незначи, Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятельное количество побочных продуктов с тем тем, что обработку водородом проводят приже числом атомов углерода. Остаток перегон нормальном давлении или повышенном доки обрабатывают водородом с добавкой ни атм.келевого катализатора (на 1 кг остатка 40 г 4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийсякатализатора). Катализатор имеет следую- тем, что применяют смеси сырых аминов, пощий состав, вес. ч.: 100 М, 30 Сг 20 з и 50 ки- лучаемых из первичных спиртов с числомзельгура. Обработку проводят при подаче во атомов углерода 2 - 20,