Способ получения простых виниловых эфиров

14377 З 7 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Соцналнстнческнх Республик(51 С 07 с 43,16 исоединением заявкиГосударственный комнте Совета Мнннстров ССС по делам изобретений 32) Приоритет публиковано 30.07.74. Бюллетень2 35) УДЫ 547,37.07(088,8) н открытн Дат публикования описания 16.10.7) Авторы изобретения А. Трофимов, Е. П. Вялых и А. С. АтавииИркутский институт органической химии(71) Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ В ОВЫХ РО Изобретение касается способа получения неописанных бифункциональнозамещенных мономеров, а именно виниловых эфиров, содержащих циклокарбонатную группу, которые могут найти применение в качестве мономеров б и продуктов для органического синтеза.Известные способы получения виниловых эфиров путем прямого винилирования соответствующих гидроксилсодержащих соединений в силу неустойчивости циклокарбонатного фраг мента к действию щелочных агентов являются непригодными.Предложен способ получловых эфиров общей форму ризуюн, про- щества сококипящие жидкости, полим бесцветные полимеры.лагаемый способ прост и удободну стадию. Исходные в доступны. Угольный ангидрид ическим продуктом, а винилгл иловые эфиры получают из мо фиров гликолей и эпихлоргидр м е р 1. Синтез 1- (винилоксиэ н,3-циклокарбоната. ые, вь щиеся входит ввполнеся техноксиалкловых эПрипропиле являет- щидил- новинитокси)костью 250 мл цидилоксиэтило НгОСНгСН - СНГО загружаютго эфира10 мл В автоклав ем 14,4 г винилгл (СНг=СНОСНгС(Сгнв) з е давле мперату при 150 ати. Пполуча пилен 40 С ( 0,5 мл имальн тной те грев аютдо 57 ировани и) - про т. кип.%: С М и 10 гние СО, в аре достигае С 2 час, осле охлаж ют 11,5 г 1 2,3-циклока0,5 мм), ао диоксана,СОг. Макспри комнаСмесь навозрастаетфракционоксиэтокс(72,4%),сКр 1,1730НайденоМК 43,39.С 8 Н 1 говВычисл С 11 г) а л Глицидилвзаимоцесс ведут60 ати в де органиксана, ными при 7, 7,06 1,87; Н 52,12,иональнозамещенвижные, бесцвет о,%: 43,81. 51 05 И 1 г=СИОКОСНтСН- СИт 2 0 0 С=О где К - (СН)(СН,), (СН,),о заключающийся в том, что вини оксиалкиловые эфиры подвергают ствию с угольным ангидридом. Про при 150 в 1 С под давлением до присутствии третичного амина в сре ческого растворителя, например ди Целевой продукт выделяют извес емами. Синтезированные функц ные виниловые эфиры, под437737 Яд=СНОКОСВСН - СН1О ОС=О 15 Составитель М. Меркулова Редактор Е. Дайч Текред Н. Куклина Корректор В. Брыксина Заказ 2821(2 Изд. Жо 1219ираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3П р и м е р 2. Синтез 1-(винилоксиэтокси)- пропилеи,3-циклокарбоната.Смесь 18 г вннилглицидилоксиэтоксиэтиленового эфира, 15 мл диоксана, 0,5 мл (С,Нь) з загружают в автоклав емкостью 250 мл и подают СОз под давлением 33 ати. Автоклав греют при 140 - ,145 С 1,5 часа, После охлаждения и отгонки в вакууме летучих компонентов (растворителя и непрореагировавшего эпоксида) получают в остатке 8,8 г целевого продукта. В ИК-спектрах продукта при наличии всех полос винилоксигруппы отсутствуют полосы, характерные для окисного кольца, и появляется интенсивное поглощение в области 1.790 см- (циклокарбонатная функция). Пример 3, Синтез 1-(винилоксипропокси)- пропилеи,3-циклокарбоната.Смесь 7,5 г винилглицидилоксипропилового эфира, 0,8 мл (СзНв)з 1 м, 15 мл диоксана, 50 г твердого СОв загружают в автоклав и нагревают при 170 - 180 С 2 час. После охлаждения и вакуумирования получают 6,3 г 1-(винилоксипропокси) - пропилеи,3-циклокарбоната, т. кип. 150 С (0,5 мм), п в 1,4620, д 4 1,0860.Найдено, /о, С 53,90, 54,00; Н 6,01, 6,38;5 Мйд 47,50, СзН 140 з,Вычислено,: С 53,46; Н 6,98; МЯо 48,45. Предмет изобретения Способ получения простых виниловых эфи 10 ров общей формулы:где: К - (СН) ь (СНз) з, (СНг) зО (СН 2) 2,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что винилглицидилалкиловый эфир подвергают взаимодействию 20 с угольным ангидридом в присутствии третичного амина в среде органического растворителя, например диоксана, при 150 - 180 С и давлении до 60 ати с последующим выделением целевого продукта известными приемами,