Способ получения арилфенилметилхлорсиланов

(и) 437302 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советсниз Социалистицеских Республик(61) Зависимый от патента 2) Заявлено 10.02,70 (21) 1403359/23-4 Кл, С 071 7,((33) ФранцияОпубликовано 25.07,74. Бю 9089 осударственнаи комитетСовета Министров СССРоо девам изобретенийи открытий 3) УДК 547.245.0(088,8) летеньия 26,12 7 Дата опубликования опи 2) Авторы изобрете Иностранцы ндрэ Базуен и Марсель Леф; сн,сд,+ г СНвС 1 Н 312 ЫС 1 Предлагается способ получения арилфенилметилхлорсиланов при помощи реакции перераспределения,Известен способ получения различных алкиларилхлорсиланов реакцией перераспределения диалкилдихлорсилана с диарилдихлорсиланом при нагревании до 200 в 3 С в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Однако арилдиметилхлорсиланы и фенилметилдихлорсиланы ранее в подобную реакцию не вводили,Предлагаемый способ получения арилфенилметилхлорсиланов заключается в том, что, с целью проведения направленного синтеза, в жидкой фазе реакции перераспределения подвергают арилдиметилхлорсилан и фенилметилдихлорсилан в присутствии хлористого алюминия при 10 - 100 С и постепенном удалении диметилдихлорсилана по мере его образования в виде пара.Реакция может быть представлена следующим уравнением: где Аг - замещенный фенильный радикал,но не алкильными группами, разветвленными или содержащими 1 - 6 атомов углерода,Реагенты могут быть использованы в любом 5 соотношении, обычно предпочитают соотношение моль на моль.Хлористый алюминий можно применять вколичестве 0,1 - 10 вес. %, предпочтительно 0,5 - 5 вес. %, от общего количества введен ных хлорсиланов. Предпочтительно употреблять безводный хлористый алюминий, который хранят в виде сплошных масс и дробят непосредственно перед использованием.Реагенты и катализатор нагревают в жид кой фазе до температуры примерно 10 - 100 С,гредпочтительно до 20 - 60 С. В продолжение всей реакции поддерживают давление ниже давления насыщенного пара диметилдихлорсилана при рассматриваемой температуре, 20 Можно также работать при атмосферном давлении, когда температура выше 70 С, или при пониженном давлении, если температура нике 70 С. Обычно применяют давление 10 -100 мм рт. ст.25 По окончании нагревания, когда прекращается выделение диметилдихлорсилана, компоненты реакционной смеси можно выделять всеми известными способами, например фракционированной перегонкой. Для изоежания 30 попадания хлористого а;помнния в днстнллягЗаказ 342615 Изд,119 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 и прохождения побочных реакций выгодно связывать в комплекс катализатор в конечной смеси без изменения количества других компонентов, которые входят в состав смеси.Эта операция может быть эффективна, например, при присоединении кетона, такого как ацетон, при температуре порядка 20 - 25 С. Можно еще добавлять,в конечную смесь галогенид щелочного металла, такой как хлористый натрийи подвергать смесь кратковременному нагреванию, Арилфенилметилхлорсилан затем отделяют различными способами, например перегонкой.Ар илфенил метилхлорсиланы в значительной степени используют в производстве кремнийорганических соединений, в частности для приготовления органополисилоксановых смол, ароматические радикалы которых придают им лучшее сопротивление тепловым напряжениям и большую термапластичность. Предлагаемый способ позволяет, кроме того,получать диметилдихлорсиланы, которыепредставляют собой первичный материал основы для приготовления жидких и эластомерных диметилполисилоксанов.П р имер 1. В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой и соединенную с охлаждаемыми до минус 80 С ловушками, загружают, г:Метилфенилдихлорсилан 671 Диметилфенилхлорсилан 617 Хлористый алюминий 13,5Температуру поддерживают, равной 25 - 30 С, устанавливая за ловушками давление 17 мм рт. ст. Происходит выделение газов, которые конденсируются в ловушках. Спустя 30,5 час выделение газов прекращается, ловушки и колбу заполняют сухим азотом под атмосферным давлением, добавляют 9 г ацетона и перемешивают в течение 30 мии. Отфильтровывают закомплексованный хлористый алюминий и выделяют путем перегонки 295 г фракции с т. кип. 86 - 89 С/14 мм рт. ст., состоящей в основном из метилфенилдихлорсилана и диметилфенилхлорсилана, затем собирают 549 г фракции с т. кип. 106 - 108 С/ 0,6 мм рт. ст. Эта фракция содержит 97,4% (определено с помощью хроматографии) дифенилметилхлорсилана. Принимая в расчет выделенные реагенты,степени превращения метилфенилдихлорсилана и диметилфенилхлорсилана составляют соответственно 75,2 и 76,5/в, выходы дифенилметилхлорсилана - соответственно 87% по отношению к превращенному метилфенилдихлорсилану и 83,5/, по отношению к превращенному диметилфенилхлорсилану.П р и м е р 2. В колбу емкостью 250 см, 10 снабженную мешалкой и соединенную с двумя ловушками, охлаждаемыми до - 80 С, помещают, г:л-Толилдиметилхлорсилан 74 Метилфенилдихлор силан 76,5 15 Хлористый алюминий 3Реагенты нагревают до 50 С, за ловушками устанавливают давление 15 мм рт. ст.Спустя 11 час выделение диметилдихлорсилана прекращается. Тогда в реакционной кол бе и в ловушках создают атмосферу сухогоазота (атмосферное давление), добавляют 2 г ацетона и перемешивают в течение 30 мин.Отфильтровывают закомплексованный хлористый алюминий и выделяют последовательно 25 путем перегонки 66 г первой фракции с т. кип.106 - 114 С/32 мм рт. ст., обычно содержащей метилфенилдихлорсилан и а-толилдиметилхлорсилан, затем 48 г второй фракции с т. кип.119 - 123 С/0,1 мм рт. ст., содержащей 42,59 30 п-толилфенилметилдихлорсилана. Степенипревращения метилфенилдихлорсилана и и-толилдиметилхлорсилана составляют соответственно 64,5 и 63,2%, выход а-толилфенилметилхлорсилана 32/, по отношению к каж дому из превращенных реагентов. П р е д м е т,и з о б р е т е н и я1. Способ получения арилфенилметилхлорсиланов реакцией перераспределения в при 40 сутствии хлористого алюминияв качестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью проведения направленного синтеза, в реакцию перераспределения вводят арилдиметилхлорсилан и фенилметилдихлорсилан и45 процесс ведут при 10 в 1 С.2. Способ по,п. 1, отличающийся тем,что хлористый алюминий берут в количестве0,1 - 1 О вес, % от общего количества взятыххлорсиланов,