Способ получения сополимеров

(1 ц 436830 Союз Советекик Социалистических Республик(22) Заявлено 18.04,72 (21) 1774813/23-5 1) М. Кл, С 081 19,0 исоединением заявки осударственныи комит Совета Министров ССС по делам изооретении и открытий(088,8)27 Опубликовано 25.07,74. Бюлле Дата опубликования описания 08,01.7 72) Авторы изобретени А, И. Левченко, А. Ф. Ковалева, Н. И, Шишкина, Н, П. Комлев, В, С. Ефремова, В. В. Ожогова и А. Н. Таланов Украинский заочный политехнический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИ В ора трикальцийфосфата киси бензоила (ПБ) и (ТБПБ).меризации0 - 90, в и в качестве стабилизат и инициаторов - пере третбутилпербензоатаТемпература сополи вии ПБ составляет 8 ТБПБ - 95 - 100,Количество винилов смеси мономеров рави нии сшитых сополим меров следующее: ст зола 8 - 10% и вини эфиров антрагидрохин 1 в присутст присутстви ых эфиров в исходной о 10 - 12%. При получееров соотношение моноирола 90%, дивинилбенловых и диаллиловых она 1 - 2%. Применение диаллило антрагидрохинона дает чить интенсивно окраше тойчивые к действию органических растворите чей,ых эфироввозмояносные сополиысоких телей, кислот аминоть полу теры, ус 1 ператур, и щелоИзобретение относится к получению сополимеров стирола с производными конденсированных ароматических углеводородов.Известен способ получения сополимеров путем суспензионной сополимеризации стирола 5или смеси стирола с дивинилбензолом с винилпиридином.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного соединения, сополимеризующегося со стиролом 10или смесью стирола с дивинилбензолом, применяют виниловый или диаллиловый эфироксипроизводного конденсированного ароматического углеводорода.При этом;в качестве виниловых эфиров 15применяют виниловые эфиры 3-оксиаценафтена, 2-оксифлуорена, 1-окси-амино-антрахинона, в качестве диаллиловых эфиров - диаллиловые эфиры а-амино,10-ан пр агидрохинона и 1,4-диамино,10-антрагидрохинона. 20Предлагаемый способ позволяет получать полимерные материалы, обладающие повышенной теплостойкостью. Иопользование в качестве сомономеров виниловых и диаллиловых эфиров аминоантрагидрохинонов позволяет 25 получать светостойкие структурноокрашенные полимеры.Сополимеризацию стирола с указанными виниловыми и диаллиловыми эфирами осуществляют в водной суспензии в присутствии 30 Пр и м е р 1, В трехгорлую колбу емкостью 1 л загружают предварительно приготовленный водный раствор трикальцийфосфата (избыток Саз(Р 04) составляет 0,35%),в количестве 350 мл. К раствору стабилизатора при работающей мешалке добавляют маслянуо фазу в количестве 350 мл следующего состава: стирол - 90%, дивинилбензол - 8%, диаллиловый эфир 1,4-диаминоантр ахинона - 2%, перекись бензола - 0,7%, третбутилпербензоат - 0,7% от веса смеси.Заказ 3463/13 Изд. М 96 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская паб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 В течение одного часа реакционную массу нагревают до 80 С и при этой температуре содержимое колбы выдерживают в течение 2 час. Затем температуру повышают до 95 - 98 С и выдерживают при этой температуре 4 час.Через каждый 1 - 1,5 часа проводится проверка сополимера на твердость гранул. По достижении необходимой степени сополимеризации содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, разрушают стабилизатор разбавленной соляной кислотой, отмывают сополимер до нейтральной среды (по универсальной индикаторной бумаге) и сушат сополимер на воздухе, Получают нерастворимый и неплавкий сополимер цвета бордо с высокой термической устойчивостью: изменение цвета наблюдается при 350 С; разложение образца начинается при 370 С,Пример 2. Сшитый сополимер из стирола, дивинилбензола и диаллилового эфира аамино,10-антрагидрохинона получают по методике, описанной в примере 1, при следующих соотношениях компонентов: стирол - 90 /о, дивинилбензол - 8 о/о, диаллиловый эфир а-а мино,10-антр агидр охи ион а - 2/о, ПБ - 0,7 о/о, ТБПБ - 0,7/о от веса смеси.Получают сшитый сополимер оранжевого цвета с цветоустойчивостью до 260 С, разложение начинается при температуре выше 320 С.Пример 3. Сшитый сополимер стирола, дивинилбензола и винилового эфира 1-окси- аминоантрахинона получают по методике, описанной в примере 1, при загрузке веществ: стирол - 90/о, дивинилбензол - 8/ виниловый эфир 1-окси-аминоантрахинона - 2/о, ПБ - 07 о/о, ТБПБ - 07 о/оПолучают структурносшитый сополимер красного цвета, устойчивый до 260 Сразложение сополимера начинается выше 320 С.Приме,р 4. Сополимер стирола и винилового эфира 3-оксиаценафтена получают по методике, описанной в примере 1, при следующих соотношениях компонентов: стирол -490%, виниловый эфир 3-оксиаценафтена -10 о/оПБ 0 7 о/о ТБПБ 0 7 о/оПолучают сополимер линейной структуры,растворимый в большинстве органическихрастворителей. Мол. в. 4000 - 8000, Температура начала разложения 275 С.П р и м е р 5. Сополимер стирола и винилового эфира 2-окси-флуорена получают по методике, описанной в примере 1, при следую 10 щих количествах исходных веществ: стирол -90 о/о, виниловый эфир 2-оксифлуорена - 10/ПБ - 0,7%, ТБПБ - 0)7%Получают сополимер по свойствам, аналогичный сополимеру, полученному в приме 15 ре 4,Пр им ер 6, Сополимер стирала и винилового эфира 9-окси-антрахинона получают пометодике, описанной в примере 1, при следующих количествах исходных компонентов;20 стирол - 90%, виниловый эфир 1-оксиантрахинона - 10%, ПБ - 0,7 о/о, ТБПБ - 0,7/о.Сополимер аналогичен по свойствам сополимерам, полученным в примерах 4 и 5. Температура начала разложения сополимера 281 С.25Предмет изобретения1. Способ получения сополиме 1 ров путемсуспензионной сополимеризации стирола илисмеси стирола с дивинилбензолом с ненасы 30 щенным соединением, о тл и ч а ющ и й с я тем,что, с целью синтеза полимерных материалов,обладающих повышенной теплостойкостью, вкачестве ненасыщенного соединения применяют виниловый или диаллиловый эфир окси 35 производного конденсированного ароматического углеводорода.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что в качестве винилового эфира применяютвиниловые эфиры З-оксиаценафтена, 2-окси 40 флуорена, 1-окси-аминоантрахинона.3. Способ по п, 1, отличающийся тем,что в качестве диаллилового эфира применяют диаллиловые эфиры а-амино,10-антрагидрохинона и 1,4-диамино,10-антрагидро 45 хинона.