Способ получения полиамидов со свободными аминогруппами

(22) Зейелеио 060572 (21) 1779200/23-5с присоедииеиием зелвки Ко -(23) Приоритет С 08 а 20/20 ГосударетвеииМ комитет СССР ио ямам изобретеиий и открытий(71) 3 ейеителц Владимирский политехнический институт и Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол и н способ получения пол авободными аминогруппамисацией три- или тетраамиорангидридов ароматическихых кислот в полярных орга"астворителях в присутствииалиэаторов,этот способ для. большинстнов, особенно для тетраовышенной основностьюодиФениловый эФир, диамино"тетрааминодифенилметан иют значительного охлаждеонной смеси (до -20 оС ичного поддержания темпера-,15усложняет технологический туры, чтопроцесс.Цель изляющий полмолекулярнаминогруппшенных теЭто досликонденсаобщей форнапример Ьостаток мистепень дино. обретения - способ, п учать полиамиды высок ого веса со свободн ами при комнатной и повы мпературах.тигается проведением поции в присутствии солей мулы МеХ, где Ме - металлБа, Са и другой, Х - неральной кислоты, имеющ ссоциации 27-92 включител оэво 20 ь Известемидов со споликонденнов и диФтдикарбоновнических ркислых катОднакова тетраамиаминов с птетрааминбенэидин,др,) требуния реакциниже) и то ОП ИКАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАМИДОВ СО САМИНОГРУП ПАМИ Образующийся при ацилированиитетраамина диФторангидридом Фторйстыйводород вступает в реакцию с солью,высвобождая более сильную кислоту иобразуя Фториды металлов. Молекулакислоты, в свою очередь, взаимодействует с ближайшей аминогруппой, т.е.находящейся в о-положении к ацилированной, и блокирует ее. Поскольку образующиеся соли аминов и сильных кчслотне ацилируются диФторангидридом,реакция разветвления не протекаетдаже при комнатных и повышенных температурах. Соли типа Ь 1 СЮ, Ь 1 Вг,ИаСС и другие вводят в эквимолекулярном количестве. Более низкая концентрация ведет к образованию геля,более высокая - к падению вязкостиполимеров. Катализатор и тетрааминдиФторангидрида в твердом виде илив растворе постепенно вводят в раст"вор соли. Все компоненты вводят вэквимолекулярном соотношении. Времясинтеза 2-20 ч,Таким образом удается получать высокомолекулярные полимеры с приведенной вЯэкостью тк 1,3 + 2,5 и выше,Полученные полимеры можно испольэовать непосредственно как полимеры1Заказ 8090/4 Тираж 585 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент г. Ужгород, Ул, Проектная 4 со свободными аминогруппами или можно превращать в полибенэимидаэолы циклодегидратацией, например термической.П р и м е р 1К раствору 0,4239 г хлористого лития и 2,3027 г тетрааминодифенилового эфира в 10 мл5 диметилацетамида добавляют при комнатной температуре 2 мл уксусной кислоты, затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты в 10 мл диметилацетамида. Раствор перемешивают в те, чение 6 ч, после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат. Приведенная вязкость полимера в серной кнслоте 1 п 2 г 5П р и м е р 2. К раствору 0,4239 г хлористого лития и 2,3027 г тетраами нодифенилового эфира в 12,5 мл диметилацетамида добавляют при комнатной температуре при перемешивании 2 мл уксусной кислоты, затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 г дифторангидрида иэофталевой кислоты в 12,5 мл диметилацетамида. Раствор 25 перемешивают б ч, после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмывают и сушат, Приведенная вязкость полимера в серной кисло-те о 1,38,П р и м е р 3, К раствору 1,3384 Гйодистого лития и 2,3027 г тетрааминодифенилового эфира в 16,5 мл диметил.ацетамида при комнатной температуредобавляют 2 мл уксусной кислоты, затем в течение 30 мин приливают раствор 1,7012 г дифторангидрида изофталевой кислоты в 16,5 мл диметилацетамида, Раствор перемешивают 6 ч,после чего образовавшийся полимер выделяют осаждением в воду, отмываюти сушат. Приведенная вязкость полимера в серной кислоте1,22,Формула изобретенияСпособ получения полиамидов сосвободными аминогруппами путем поликонденсации три- или тетрааминов идифторангидридов ароматических дикарбоновых кислот в полярных органических растворителях в присутствиикислых катализаторов, о т л и ч а ю -щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в реакционную смесь при синтезе вводят солиобщей формулы ИеХ, где Ие - металл,Х - остаток минеральной кислоты,имеющей степень диссоциации 27-92включительно,