Способ получения алифатических насыщенных кетонов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВАРСКОМУ СВИДЙТВЛЬСТЮУ Сова Соеетеиье Социалистическия Ресяублии(63) Дополните.яьиое. к авт, свидву) Заявлеио 10.06,71 (21) 1661989/О С 49/04 с присоедииеиием аая ааударстаенный каиктатСааата Мнннатраа СССРаа данам нзабретаннхн аткрапнй 3) Приорит. И. Фарберов, А, В. Бондаренко, С. И. В. М. Обухов и И. П, Степанов в, Н.А.Ра Ц Заявител ОЛУЧЕНИЯ АЛИфАТИЧЕС КЕТОНОВПОС ЕННЫХ едения процес- в качествеуглеводородефины С-С,а р Изобретение относится к обдасги подучения адифагических насыщенных кегонов, например метидизопропидкетона, которые могутнайти применение в качестве расгворигедейв дакокрасочной промышленности, а такжев нефтеперерабатывающей промышденностив качестве седективных экстрагентов ддядепарафинизации смазочных масел,.Известен способ получения адифатическихнасыщенных .кетонов, например эгидизопропидкетона, закдючающийся в том, что пропилеи димеризуют в присутствии мегаддоорганическх кагадиэаторов в 2-мегидпенген, который затем окисдяюг перекисными иди гидроперекисными соединениями вприсутствии модибденового кагадизагора,Подученную при этом окись 2-мегидпенгенаизомеризуют в присутствии кагадиэатора кислотного типа пдагинированной окисиадюминия при 125-400 С предпочтительно ъо250-300 С,С целью седекгивного провса по предлагаемому способуисходного сырья используютную фракцию, содержащую од 5 в качестве кагадиэатора изомеризации адкоксид титана и фосфорную кислоты идихдорисгый цинк на пемзе, и процесс изомеризации проводят при 100-250 С,П р и м е р 1, В автоклав емкостью1,5 д загружают 188 г гидроперекиси этилбензола, 320 г этипбензола (30%-ный раствор гидроперекиси в эгидбензоде), 280 гбутанбутиденовой фракции (содержание бу гена -2 20 вес,%) и 0,16 г катадизаторарастворимые в углеводороде соединениямолибдена (например нафтенат модибдена),оПрододжпгедьносгь реакции при 80 С 1 ч,Подученный катадизат содержит 69,5 гокиси бутена, 122 г мегидфенидкарбинода, 320 г этидбензода и 226 г непрореагировавшей бутан-бутиденовой фракции. Конверсия гидроперекиси этиденбенэода 100%,Выход окиси бугена100 мод.% напрореагировавший буген,Мегидфенидкарбинод можно восстановитьснова в эгидбенэод или количественно дегидрагировать в стирод, который являетсяважным мономером, После ректификацииокись бугенаимеет следующие константы:430623г. кип. 54-60 оС; Ф 0,8132;И 1,3800.П р и и е р 2, В.автоклав емкостью 3 а загружают 450 г гидронерекиси изопропипбеизоаа, 390 г иаоамааеновей фракции (содержание 2-метиабутана53%), 495 г изопропиабеизола и 0,4 г катализатора - соединения молибдена растворимые в углеводородах.Темпер тур реакци 1000 С, прщва а теаьиость 2 ч, Поаучевный катапизат содержит 254,0 г окиси 2 метилбутенв, 495 н изопропиабеизоаа, 402 г диметапфенилкар бинола, 183 г вепрореа ировавшей изоами.неновой фракции. ЬКонверсия гдраиерекиси изопраиипбензааа 100%, Выход окиси 2-меящбутеаа 2,. на прореаировавщий 2-метндбутен100%После ректяфикации окись 2-метипбутена -2 имеет следующие константы: 2 О , т, кип, 73,5-74 оС; . И 1,3852 еП р и и е р 3. В реактор загружают 100 мп катализатора хлористого цинка на пемзе. С помощью дозаторе за 50 мин М подают 72 г. окиси бутена 2. Температура изомеризации 200 С. Контактные газы,поовыходе из реактора охлаждаются и ковденснр рувтся, Конденсат содержит.68 Д .г метил этилке тона и, 3,7 г изомааащй о .альде- М гида. Конверсии окиси бутейл 2, 160%. Вы ход метилэтипкетана 94,6%. Образующийся в количестве 5,2% изомасляный аньдегид легко отделяется обычной ректифнкацней (т. кип. 61,5-63,5 оС) Изомаалявый Зб альдегид является ценным химическим продуктом и имеет самостоятельное значение.Выделенный метипитипкетон имеет спе 8фдующие,константы:, т. кнп, 79,5 оС;д О 0,804; д" 1 3785,П р и и е р 4. Иэомеризацив проводюаналогично примеру Э, но при 180 С.Конверсияокиси бутена 2 89,5%. Выходметилэтилкетона 95%. Выход изомасляногоальдегида 5 мои.%.П р и и е р 5. Изомеризацив проводятанааогипв примеру 3, но в качестве катализатора используют катализатор на оЬвове Т 3 (ОСНу), и Н Р 04 Температурареакции 200 оС, Объемная скорость0,7 ч. Конверсия окиси бутена100%.Выход метипэтапкетона 70,9%.П р н и е р 6. Изомериэацив проводятна катализаторе хдористый цинк на пемзе.Температура реакции 100 оС, объемнаяскорость 1,0 ч . Конверсия окиси бутена.100%, Выход метицизопропилкетона92-94%,. 2,2-диметиппроцанапя 6-8%,Формула наобре те вии1, Способ получеаюв,апифатическик.насыщенных кетонов окислением олефинов ипоследующей изомеризацней полученных окисей олефина в присутствии катализаторовкислотного типа с последувщим выделениемцелевых продуктов известными приемами,о т и и ч а в щ и й с я тем, что, с цельюселективного проведения процесса, в качесвве исходного сырья используют углеводородную фракцию, содержащую опефивы,С- С,-,например, бутан-бутяленовув, а, в качествекатализатора изомернзации берут алкоксидтитана и фосфорную кислоту или хлористыйцинк на пемзе и процесс изомеризации вецут при 100-250 оС, Составитель Р, МарголинаРедактор К. Вейсбейн Техред Н. Андрейчук Корректор А, ВласенкоЗаказ 3792/45 Тираж .853, Подписное БНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по. дедам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж 335, Раушская ваб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. Ужгород, уп, Проектная, 4