Способ получения -функциональнозамещенных -хлорэтил” галогенэтиламинов

.Ю.т Я".:с"с,"-.:;т6.:" О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 0 378086 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл,- С 07 С 87 прис кием заявкиосударственный комитет оаета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(088,8) АвторыизобретениЗаявитель М, Г. Аветян, М, Г, Саркисян и С, Г. Мацояннститут органической химии АН Армянской СС СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-фУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ Р-ХЛОРЭТИЛГАЛО ГЕНЭТИЛАМИ НОВ 2 Изобретение о функциональноз тов, которые об постыл и могут н Известен спос этил-галогенэттносится к способу получения мещенных азотистых иприадают биологической актив- айти применение в медицине. б получения 1 ч"-алкил-фториламина общей формулы СН,-СН,н" СН - СНХ где Х - С, Вг, заключающийся оксазолидоноб лием в этиленгли подвергают расщ ванию в кипяще следующей обра фторэтил-галоге агентом.Однако в о получен р-хлорэтил- мулы в том, что 1 ч-(2-хлорэтил)- рабатывают фтористым каколе и полученный продукт епляющему гидрогалогениром изоамиловом спирте с поботкой галогенгидратов 2- нэтиламинов алкилирующим С СН н,-СН,Х,СН -М,деХ - С литературе отсутствуют сведения ии р-функциональнозамещенных -галогенэтиламинов общей форт - СООСН С 1 ч, СОСНЗ, которые обладают ценными свойствами.Предлагается способ получения Р-функциональнозамещенных р-хлорэтил-р-галогенэтил 5 аминов указанной формулы, заключающийсяв том, что соответствующее р-функциональнозамещенное производное К-(р-хлорэтил) -этиленимина подвергают взаимодействию с галоидводор одной кислотой, например соляной10 или бромистоводородной, в водной среде притемпературе 0 - 5 С с последующим выделением целевого продукта известным способом,П р и м е р 1. Получение хлоргидратар-карбометокси-,-дихлордиэтиламина.15 К 20 мл 20%-ной соляной кислоты при перемешивании и охлаждении (О - 5 С) постепенно приливают 6,54 г (0,04 моль) И-(ркарбометокси+хлорэтил) -этиленимина, растворенного в 15 мл воды. Из реакционной сме 20 си отгоняют воду при небольшом вакууме итвердый остаток пер екристаллизовывают изэтилацетата. Получают 9,24 г хлоргидратаР в карбометокси - , - дихлордиэтиламина ст, пл. 146 - 148 С (выход 97,7% от теоретиче 25 ского).Найдено, %: К 6,08; С 1 46,26; С 1 - 15,22.Вычислено, %: К 5,92; С 1 46,23; С 1 - 15,41.П р и м е р 2. Получение хлопгидрата б-ци 30 ан-р,р-дихлорэтиламина,378086 Формула изобретения С 112 - 011 уХ 11, СН,-ОНХ 30 Составитель Т, Власова Корректор А, Дзесова Техред Т, Курилко Редактор Е. Хорина Заказ 1839/18 Изд.1132 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Опыт проводят аналогично предыдущему.Из 20 мл 20%-ной НС 1 и 5,22 г (0,04 моль)М- (р-циан-р-хлорэтил) -этиленимина в 12 млводы получают 8,0 г (выход 96,2%) хлоргидрата р-циан-р,р-дихлордиэтиламина; т. пл.106 - 108 С (из смеси ацетона и эфира).Найдено, %: К 13,78; С 1 51,10,СзНзХС 1 з.Вычислено, %: И 13,77; С 152,23.П р и м е р 3. Получение хлоргидратаР-ацетил-р,1 з-дихлордиэтиламина.Аналогичным образом из 10 мл 20%-нойНС 1 и 2,95 г (0,02 моль) Х-(Р-ацетил+хлор 4этил) -этиленимина в 6 мл воды поскучаю(0,02 моль) К- (р-карбометокси+хлорэтил)этиленимина, растворенного в 10 мл воды, получают 5,98 г (выход 97,9%) бромгидратар-карбометокси - р-хлорз- бромэтиламина ст. пл. 125 в 1 С (из смеси этилацетата иэфира).Найдено, %: И 4,58; С 1 10,84; Вг 48,41;В г - 24,22.СвНаОМ С 1 В г,Вычислено, %. М 4,30; С 1 10,88; Вг 48,46;В г - 24,23.П р и м е р 5. Получение бромгидратар-циан-р-хлорэтилбромэтиламина.Аналогичным образом из 18 мл 20/,-нойНВг и 2,6 г (0,02 моль) К-(р-циан-Д-хлорэтил) -этиленимина в 7 мл воды получают 5,7 г 4(выход 98,2 о/о) бромгидрата 1 З-циан+хлорэтил-Р-бромэтиламина в виде густой труднокристаллизуемой массы,Из свободного основания получают оксалат,5 который плавится с разложением при 171 в173 С.Найдено, %: М 9,21; С 11,70.С,Н,Х,С 1 Вг (СООН) .Вычислено, %: Х 9,26; С 1 11,76.10 П р и м е р 6. Получение бромгидратаР-ацетил+хлорэтилз-бромэтиламина,Аналогичным образом из 18 мл 20%-нойНВг и 2,95 г (0,02 моль) 1 ч"-(Р-ацетил+хлорэтил) -этиленимина в 8 мл воды получают15 6,06 г (выход 98,7%) бромгидрата р-ацетил-рхлорэтил-Д-бромэтиламина с т. пл. 129 - 130 С(из ацетона),Найдено, /,: 1 ч 4,31; Вг 24,72,СвНгХОС 1 В гз.20 Вычислено, /о. М 4,33; Вг 24,70. Способ получения Р-функциональнозаме щенных р-хлорэтилз-галогенэтиламинов общей формулы где Х - С 1, Вг; Л;У - СООСНз, СИ) СОСНз)35 отл ич а ю щи й с я тем, что соответствующее р-функциональнозамещенное производноеМ- (р-хлорэтил) -этиленимина подвергают взаимодействию с галоидводородной кислотой,например соляной кислотой, в водной среде40 при 0 - 5 С с последующим выделением целевого продукта известным способом,