Способ модификации ненасыщенных полимеров

ЕН И С 6493 ОНЛЕ СОВЕтокнн циалнстннюлин И опубли АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ(б 1) Дополнительное л-ву т. св 87823-05 8 С 19,38 09,72 (21) вк исоединением осударственный комитет овета Министров СССР по делам изобретений) Дата опубликования описания 15.03,7 72) Авторыизобрстсция И. В. Гармонов, Б, М. Болхоеец, Г.А. С. Эстрин, Г. Н. Петров, Л, ЯВ, А, Цитохцев и А. В. Фурсенко, . Тростянская,. СолодовниковаРаппопорт, И, С. Бураковска(71) Заявитель ОСОБ МОДИФИКАЦИИ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИМЕ луч асти п находят шинной,и рези к облорые був отех сляхности ыщен- дейстлвный лота- тами, катаненасвзаимо ли акт лми кисикислоидов с ллкацит ем их ржащи ническ оген Однако при модификации в соединениями с одной фуцкцл пой, имеющей подвижный вод органическими кислотами, спи ми, модифицированный полиь держит боковых функциоцаль собцых к дальнейшему вза обеспечивающих улучшение адгезиоцных свойств полимераКроме того, в случае исполь стве модифицирующих агент мера бифункциональных сое вижным водородом, например лов, 6 исфенолов, гидр оксик функциональная группа, вош мер, вступает в дальнейшее реакции электрофильного при е о ысокополимопальнойород, напрртами, феер уже нных групп,лмодействикогезионнь упптт-т 1-тт . тл1 лер озования в ов высоко динений с дикислот,ислот, бо едшая в превращен соединенияче- лио 5 олие по ипо Изобретение относится ния высокополимеров, ко менение в различных отр ной, резиновой промышле пики.Известен способ модиф цых высокополимеров пут вия с соединениями, соде водород, например с орга ьли, спиртами, феноламц, в присутствии алкилгипог лизатором или без него. лучается сшитыи, структурироваццыи полимер.Цель изобретения - разработка способа получения полимеров с боковыми функциональ ными группами, способными к дальнейшемувзаимодействшо. При этом могут быть получены полимеры с повышенными когезцонцыми и адгезионными свойствами.Сущность предлагаемого способа модифц кации состоит в том, что в присутствии агентов, содержащих положительный галанд, осуществляется взаимодействие высокополимсров с оксиалкиленциклокарбоцатами где К - люоои углеводородныи радикал.Указанное соединение имеет две функциональные группы различного характера. Взаимодействие его с цепью высокополимера происходит по группе, содержащей активный водород (гидроксцльный), в то время как вторая группа (циклокарбонатная) является боковой функциональной группой, улучшающей свойства полимера и способной к превращениям как в процессе дальнейшей модцфика426493 Формула изобретения Составитель Л. ПоповаТехред Л. Гладкова Корректоры; Л. Денискина и Е. МоховаРедактор К. Вейсбейн Заказ 103/4 Изд,268 Тираж 655 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раугиская иаб., д. 4/5Подписное Типогра(1)ия, пр. С)пуиова, 2 ции, так и в процессе вулканизации высокополи мера,В качестве полимеров при модификации попредлагаемому способу могут быть использованы натуральный каучук, полиизопренис 1,4, полибутадиен и любые другис полимеры,содержащие двойную связь, В качестве агентов, содержагцих положительный галоид, могут быть использованы алкилгипогалогениды,галоид-М-замещенные амиды и имиды органических кислот и другие соединения, обычноприменяемые для этой цели.П р и м е р 1, В реактор, снабженный рубашкой, мешалкой и термопарой, в токе аргона загружают 1420 мл хлороформа и 160 гполибутадиенаис,4. После полного растворения полимера при температуре от - 2 до0 С последовательно загружают 27,8 г глицеринциклокарбоната и 6,5 г бромацетамидав виде суспензии в хлороформе. Выдерживают реакционную массу 3 ч и обрабатываютводой и спиртом, заправленным антиоксидантом.После вакуум-сушки полученный полимеримеет следующие характеристики:Характеристическая вязкость (посравнению с 3,32 у исходногопродукта) 3,03Растворимость, % 94Индекс набухания 50Содержание геля, % 26,8Содержание циклокарбонатных групп, о 0,5П р и м е р 2. При 20 С по методике примера 1 получают полимер на основе полиизопрена, имеющий следующие характеристики:Характеристическая вязкость (посравнению с 3,02 у исходногопродукта) 2,64Растворимость, /о 95,4Содержание брома, % 0,9Прочность на разрыв сырыхсажевых смесей, кгс/сма 6В спектре наблюдается полоса поглощенияв области 1800 см , соответствующая валентным колебаниям циклокарбонатных групп,П р и м е р 3, Аналогично примеру 1 реакция с полиизопреном-цис,4 проводят в толуоле в присутствии 2,7 мл трет-изс 5 утиловогоэфира хлорноватистой кислоты в течение30 мпн при 20 С.Полученный продукт характеризуется сле 5 дующими свойствами:Характеристическая вязкость (посравнению с 3,02 у исходногопродукта) 2,5Растворимость, % 94Индекс набухания 46,3Содержание геля, % 36,8 Адгезия наполненного вулканизата на основе модифицированного каучука к стали сос 15 тавляет 12 кгс/см по сравнению с 0,5 кгс/смау исходного образца.П р и м е р 4. По примеру 1 к 20 г 10 о -ногораствора полибутадиена в бензоле прибавляют при 20 С 29 г щавелевой кислоты и 35 г20 трет-изо-бутилового эфира щавелевой кислоты. Через 30 мин получают полностью структурированный полимер, нерастворимый в бензоле, хлороформе и других растворителях.После отмывки водой от непрореагировавшей25 кислоты карбоксильные группы в полимере необнаружены.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать новые модифицированные полимеры, содержащие боковые циклокарбонат 30 ные группы, способные к дальнейшим превращениям, обеспечивающим возрастание когезионных сил в полимерах углеводороднойструктуры, а так же расширить ассортиментсоединений с подвижным атомом водорода,35 используемых для модификации высокополимеров,40 Способ модификации ненасыщенных полимеров путем обработки их соединениями, содержащими активный водород, в присутствии агентов с положительным галоидом, о т л ич а ю щи й с я тем, что, с целью получения по лимеров с повышенными когезионными и адгезионными свойствами, в качестве соединений, содержащих активный водород, применяют оксиалкиленциклокарбонаты.