Способ получения 3-циклогексил-5, 6-триметиленурацила

О П И С-бА.Н И. Е, ИЗОБРЕТЕНИЯ п 1) 421694 Союз Соеетскик Социалистических Республик(51) М. Кл. С 0 д 51/30 осударстаенный комитетСовета Миннстроа СССРпо делам изаоретенийи открытий. Н. Челов, С. Я. КазаковаВ, П. Савин, В, Д. Симо Уфимский филиал Всесоюзинститута химических мова,1 Заявител го(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯКЛОГЕКСИЛ,6-ТРИМЕТИЛ ЕНУРАЦИЛ состоянии. Такая суспензия плохо обрабатывается серной кислотой, что приводит к снижению выхода указанного промежуточного циклического кетоэфира и увеличению време ни реакции. Кроме того, конденсация циклического кетоэфира с циклогексилмочевиной по известному способу происходит также в среде инертного растворителя, например ксилола, в котором циклогексилмочевина нерастворима и О находится во взвешенном состоянии, что затрудняет течение реакции, которая завершается в этом случае на 2 - 5 час.Процесс получения З-циклогексил,6-триметиленурацила по предлагаемому способу 5 включает в себя следующие последовательные стадии: взаимодействие дибутиладипата с бутилатом натрия в бутаноле, отгонку бутанола досуха, подкисление натриевого производного циклического кетоэфира разбавлен- О ной неорганической кислотой, выделение циклического кетоэфира, добавление бутанола и взаимодействие бутанольного раствора кето- эфира с циклогексилмочевиной, а образующегося при этом енамина с сильным основанием, 5 например бутилатом натрия, для получениянатриевой соли урацила, и разложение последней разбавленной неорганической кислотой.На стадии конО виной, где в резу Изобретение относится к усовершенствованному способу получения З-циклогексил,6 триметиленурацила, который находит применение в сельском хозяйстве.Известен способ получения 3-циклогексил, 6-триметиленурацила, заключающийся во взаимодействии диметил-, или диэтил-, или метилэтиладипата с эквимолярным количеством натрия или алкилатом натрия в присутствии растворителя и последующей реакции подкисленной смеси последовательно с циклогексилмочевиной, сильным основанием и разбавленной неорганической кислотой, Выход целевого продукта 87,8%.В качестве растворителя для осуществления известного способа либо применяют смесь спирта с инертным растворителем (например, ксилолом), либо процесс проводят в среде одного инертного растворителя. Даже если сначала берут в качестве растворителя спирт, то по ходу циклизации диалкиладипата его заменяют на инертный растворитель, с которым отгоняется выделяющийся в результате циклизации спирт. Таким образом, циклизацию диалкиладипата осуществляют всегда в инертном растворителе. Однако полученное в результате циклизации диалкиладипата натриевое производное циклического эфира плохо растворяется в инертном растворителе (ксплоле) и находится в нем во взвешенном денсацип с циклогексилмочельтате реакции образуется421694 10 15 20 25 30 35 40 4550 55 60 65 Подписное Тираж 506 Игд. Мг 1453 Заказ 2135/18 Типография, пр. Сапунова, 2 вода, обычно добавляют толуол в количестве 1 - 10/о от используемого бутапола, Зто приводит к снижению растворимости воды в конденсате, возврагцаемом в реактор, что существенно ускоряст эти реакции и повышает выход продуктов, образующихся на этих стадиях,По завершении синтеза бутаол легко регенерируется на 95 - 97% и снова возвращается в процесс. Толуол специально не регенерируется, а циркулирует в системе, включающей в себя ректификационную колонку и фазоразделитель.Преимуществом предлагаемого способа по сравнению с известным является то, что все стадии процесса осуществляют в одном растворителе - бутаноле, в котором легко растворяются исходные и промежуточно образующиеся компоненты реакции, т. е. в гомогенной среде, что позволяет более эффективно осуществлять процесс.Кроме того, использование бутанола и бутилата натрия (который получают из едкого натра и бутанола вместо метанола и металлического натрия) значительно улучшает условия труда и безопасности процесса.П р и м е р. Смесь, состоящую из 294 г (2 моль) адипиновой кислоты, 593 г (8 моль) и-бутанола, 100 г толуола и 4 г концентрированной Нг 504, помещают в реактор, подсоединенный к ректификационной колонне, которая оснащена специальной головкой, имеющей фазоразделитель с отстонником. Реакционную смесь нагревают до кипения, Конденсат заполняет фазоразделитель, где происходит отделение воды от смеси толуол - бутанол, ко торая в виде орошения возвращается в колонну.Количество толуола рассчитывают таким образом, чтобы в установившемся режиме работы колонны его концентрация во флегме, стекающей в реактор, не превышала 1/о Таким образом, толуол в смеси с бутанолом циркулирует в основном в системе колонна - холодильник - фазоразделитель - колонна и служит для выделения воды из бутанола, в котором она растворяется до 15 О/ОРеакция считается закончившейся после того, как в фазоразделителе прекращается выделение воды, и ее суммарное количество приближенно соответствует вычисленному на основе стехиометрического уравнения реакции,Выход полученного дибутиладипината, считая на загруженную адипиновую кислоту, составляет 99 О/О, По окончании реакции дибутиладипинат, растворенный в бутаноле, в течение 1 час приливают к свежеприготовленному кипящему раствору бутилата натрия в бутаноле и одновременно при атмосферном давлении отгоняют бутанол. (Бутилат натрия получают смешением 89 г едкого натра, 1560 г и-бутанола и 100 г толуола в аппарате, аналогичном аппарату для получения дибутиладипината),После прекращения выделения бутанола при атмосферном давлении его продолжаюг оггонять в вакууме. После оггонки 2000 г бутанола остается твердьш продукт белого цвета - натриевое производное кетоэфира, которое охлаждают до температуры ниже 40 С, обрабатывают 10/о-ным раствором Нг 804, отделяют образовавшийся верхний органический слой (390 г). Затем его загружают в аппарат, аналогичный аппарату для получения бутилата натрия, добавляют к нему 300 г и-бутанола (из расчета 2 моль бутанола на 1 моль циклического кетоэфира), 290 г циклогексилмочевины, 4 г концентрированной Нг 504 и 100 г толуола и нагревают реакционную массу в вакууме до кипения, поддерживая ее температуру в пределах 80 - 90 С. После прекращения выделения воды (34 г) к реакционной массе приливают 10%-ный раствор бутилата натрия (2,2 моль в расчете на 2 моль енамина) в бутаноле и нагревают при перемешивании в течение 1 час при 90 С, затем добавляют 600 г воды и отгоняют бутанол, возвращая воду в реактор. К полученной суспензии натриевой соли З-циклогексил,6- триметиленурацила в воде добавляют при перемешивании 1380 г 10%-ного раствора Нг 504 до рН 3 - 4. Выделившийся З-циклогек. сил - 5,6 - триметиленурацил отделяют, промывают горячим бутанолом и водой до отрицательной реакции на ионы 304 - и сушат при 150 С.Получают 405 г белого кристаллического продукта, т. пл. 310 - 312 С.Выход 86%, считая на дибутиладипинат. Предмет изобретения 1. Способ получения З-циклогексил, 6- триметиленурацила взаимодействием диалкиладипата с алкоголятом натрия в присутствии растворителя с последующим постадийным взаимодействием полученной натриевой соли циклического кетоэфира с неорганической кислотой, нагреванием с циклогексилмочевиной, а затем с сильным основанием, обработкой разбавленной неорганической кислотой и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве исходных продуктов применяют дибутиладипинат и бутилат натрия и процесс проводят в бутаноле в гомогенной среде, а при получении циклического кетоэфира растворитель упаривают досуха и добавляют бутанол только после реакции натриевой соли кетоэфира с неорганической кислотой и отделения полученного кетоэфира.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, на стадии конденсации с циклогсксилмочевиной, где образуется реакционная вода, добавляется ароматический или алифатический растворитель, например толуол, в количестве 1 - 10% на загруженный бутанол.