Способ получения солей гидроксиламина

О П И С А Н И Е (11) 421624ИЗОБРЕТЕНИЯК АОРСКОМУ СИДЕЕЛСУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 3 айви сим авт/,свидетельства 51) М, Кл. С 016 21/1 22) Заявлено 13.12.71 (21) 1725390/23-2 с присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий(ЗЗ) ГДРОпубликовано 30.03.74. Бюллетень,А 12 53) УДК 546.172(088 бликования описания 03.09.74 Да Авторыизобретенияиаявители ан Блуме, Клаус Венер,анс-Иоахим Рихтер Хорст Кинза, Розвита Зигфрид Энгельс, Х альцан, Хе ст Рихтер и ДР 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ГИДРОКСИЛАМИНА 2 имер 1. В колбе п ания суспендируют 1% платины на б, ч. 1 н. серной успензии в атмосфе постоянной скорост н. азотной кислотьутем быстрого пере- катализатор, содерктивированном углеислоты при 60 С. К ре водорода дозирую смесь, состоящуюи 10 н, серной кимешив жащий в 50 о тои из 1 Изобретение относится к способу получения солей гидроксиламина селективным гидрированием азотной кислоты на катализаторе.Известен способ получения солей гидроксиламина восстановлением азотной кислоты во дородом на катализаторах, содержащих не менее одного металла платиновой группы и один или несколько элементов 1 - Ъ групп периодической системы в виде элементов или соединений этих элементов. 10Недостатком известного способа является малая степень превращения исходного вещества и как следствие этого малый выход конечного продукта.По предлагаемому способу с целью повы с шения эффективности гидрирование не менее 5 н. азотной кислоты проводят в насыщенной водородом атмосфере па катализатоое, суспсндированном в минеральных кислотах или буферных смесях, при электрохимическом потен циале на поверхности катализатора 100 - 300 мв, Для суспендирования применяют минеральные кислоты со значением рН до 2, преимущественно 1 - 1,5,Регулирование необходимого интервала 25 электрохимического потенциала осуществляют концентрацией и скоростью дозирования гидрируемой азотной кислоты.В качестве катализаторов гидрирования применяют катализаторы на носителях, содер- "0 жащие платину, палладии или сплавы платины - палладия или один из этих элементов и металл 1 вгрупп периодической системы элементов в качестве третьего компонента.В качестве носителя применяют сажу, активированный угол, графит, волокнистый углерод и другие виды углерода.Гидрирование азотной кислоты осуществляют при 20 в 1 С и давлении 1 - 30 атм.Катализаторы, состоящие из нескольких металлов, имеют на своей поверхности определенный электрохимическпй потенциал. При значениях электрохимического потенциала 100 в 3 мв такие катализаторы особенно активны при получении солей гидроксиламина.Предлагаемый способ позволяет достичь селективности, равной 90%, скорости реакции 40 вес. ч. соли гидроксиламина на 1 вес. ч. благородного металла в 1 час и выхода конечного продукта, равного 70% в расчете на исходное количество азотной кислоты.1 чНОН -1 чНз моль Х 100,;/ 170 250 175 0,633,21,5 3,640 6 18 46 28 Предмет изобретения Составитель Р. Герасимов Техред Е, БорисоваКорректор А, Васильева Редактор К. Вейсбейн Заказ 2120/7 Изд. Мд 1442 Тираж 537 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, к слоты. Скорость дозировки, потенциалы, скорости реакции и селективность опытов с одним и тем же образцом катализатора приведены в таблице. Опыты проводят в течение П р и м е р 2. В реакторе, снабженном мешалкой, устройством для дозирования, измерительным и сравнительным электродами, при 60 С суспендируют 5 вес. ч, катализатора, содержащего 3% сплава платина-палладий на активированном угле в качестве носителя, в 500 об. ч, 2 н. серной кислоты.При энергичном перемешивании пропускают при нормальном давлении водород до тех пор, пока разность потенциалов между измееительным и сравнительным электродами вследствие разности температур не понижается до постоянного значения (30 мв), на что требуется не более 10 мин. Со скоростью 25 об. ч./час добавляют азотную кислоту концентрацией 630 вес. ч. Н 1 чОз/л до тех пор, пока не достига 1 от потенциала катализатора 100 мв. Дальнейшее дозирование регулируют автоматически таким образом, чтобы поддерживался потенциал 100+5 мв. Через 10 час протекания реакции раствор отводят от катализатора и анализируют.Дозируют 2,65 моль Н 1 чОз, которую гидрируют на 55% с селективностью 83% в гидротрех дней. После каждого опыта длительность5 - 6 час реакционный раствор отводят, а катализатор повторно суспендируют в 50 об, ч,1 н. серной кислоты. ксиламин, При расчете компонента благородных металлов в пересчете на платину получается активность гидрирования 115 вес. ч.сульфата гидроксиламина на 1 вес. ч. платины/час.10 1. Способ получения солей гидроксиламина 15 путем селективного гидрирования азотной кислоты на катализаторах - металлах группы платины на носителях, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения эффективности способа, гидрирование не менее 5 н. азотной 20 кислоты проводят в насыщенной водородоматмосфере на катализаторе, суспендированном в минеральных кислотах или буферных смесях, при электрохимическом потенциале поверхности катализатора 100 в 3 мв.25 2, Способ по и. 1, о та и ч а ю щ и й с я тем,что для суспендирования применяют минеральные кислоты со значением рН до 2, преимущественно 1 - 1,5.