Способ получения политриазинов

403706 Союз Советских Социалистицеских РеспубликЗависимое от авт, свидетельства1780732/23-5) 1, Кл, С 08 я 33/О аявлено ОЗ,Ч.19 с присоединением заявки1780733/23-5ПриоритетОпубликовано 26.Х.1973. Бюллетень43Дата опубликования описания 14.111.1974 осударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий УДК 678.766.5 (088.8) Авторы изобретениЗаявитель. В. Коршак, Т, М. Фрунзе, А, А. Изынеев н В. Г. Самсонова нститут естественных наук Бурятского филиала Сибирского отделения АН СССРСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТРИАЗИНО лиме темп Изобретение касается производства гетеро- циклических полимеров,Известен способ получения политриазинов полициклотримеризации в хлорсульфоновой кислоте 4,4-дициано-дизамещенных ряда бензола, дифенилоксида, дифенила, дифенилметана, При этом получают нерастворимые полимерные продукты, имеющие три азиновое кольцо в основной цепи макромолекулы.Однако полная нерастворимость таких полимеров в разных растворителях не позволяет перерабатывать их в различные изделия из р а створ а.Для придания растворимости полимерам по предложенному способу проводят полициклотримеризацию в хлорсульфоновой кислоте при минус 3 - плюс 5 С динитрила изофталевой кислоты или в смеси с бензонитрилом.Полученные полимеры растворяются на холоде в хлорсульфоновой, серной, муравьиной кислотах, при использовании смеси с бензонитрилом полимеры растворяются на холоде в хлорсульфоновой, серной, муравьиной кислотах, диметилформамиде, диметилацетамиде, гексаметилфосфортриамиде, К-метил-пирролидоне. Полимеры устойчивы к действию большинства реагентов как кислого, так и основного характера, большинства органических растворителей. Полимеры начинают разлагаться на воздухе при температуре выше 300 С, при 500 С потеря в весе по ров 30 - 40% (скорость подъема ературы 4,5%мин) .Политри азины обладают разветвленной 5 структурой, имеют концевые =С= - И-группы.В реакции полициклотримеризации хлорсульфоновая кислота является катализатором и растворителем процесса получения разветвленных и растворимых политриазинов. Опти мальным условием проведения процесса полициклотримеризации является молярное соотношение хлорсульфоновая кислота: динитрил изофталевой кислоты (6: 1).П р имер 1. К 6,99 г (0,06 моль) хлорсуль фоновой кислоты при перемешивании при 0добавляют 1,28 г (0,01 моль) динитрила изофталевой кислоты и перемешивают при этой температуре 48 час. Полученную вязкую сиропообразную реакционную массу выливают 2 О на мелкораздробленный лед, затем полимеротфильтровывают, промывают дистиллированной водой и сушат в вакуум-сушильном шкафу, Выход полимера 92,7% от теории. Полимер растворим в хлорсульфоновой, серной и 25 муравьиной кислотах. Приведенная вязкостьполимера в серной кислоте при 20 С 0,32.П р и мер 2. К 10,49 г (0,09 моль) хлорсульфоновой кислоты при перемешивании при 0 добавляют 1,28 г (0,01 моль) динитрила изо- ЗО фталевой кислоты и перемешивают при этой403706 Редактор Е. Кравцова Техред Е, Борисова Корректор Л. Орлова Заказ 552/5 Изд,208 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 температуре 24 час. Полифенилентриазин вы. деляют аналогично примеру 1. Выход полимера 82,3 в/в от теории. Приведенная вязкость полимера в серной кислоте при 20 0,10.П р и м е р 3. К 6,99 г (0,06 моль) хлорсульфоновой кислоты при перемешивании при 0 добавляют 1,28 г (0,01 моль) динитрила изофталевой кислоты и перемешивают при плюс 5 С 114 час. Полифенилтриазин выделяют аналогично примеру 1, Выход полимера 95,2/о от теории, Приведенная вязкость полимера в серной кислоте при 20 0,31.Пример 4. К 17,46 г (0,15 моль) хлорсульфоновой кислоты при перемешивании при 0 добавляют 2,56 г (0,02 моль) динитрила изофталевой кислоты и 1,03 г (0,01 моль) бензонитрила и перемешивают при этой температуре 48 час, Полученную вязкую реакционную массу выливают на мелкораздробленный лед, выпавший полимер отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакуум- сушильном шкафу. Выход полимера 96,5 о/о от теории. Полимер растворим в хлорсульфоновой серной и муравьиной кислотах, диметилформамиде, диметилацетамиде, гексаметилфосфортриамиде, И-метил-пирролидоне. Приведенная вязкость полимера в серной кислоте при 20 С 0,10.Пример 5. К 31,32 г (0,27 моль) хлорсульфоновой кислоты при перемешивании при 0 добавляют 5,12 г (0,04 моль) изофталонит 4рила и 1,03 г (0,01 моль) бензотринила и перемешивают при этой температуре 48 час.Полимер выделяют аналогично примеру 1.Выход сополитриазина почти количественный.Полимер растворим в хлорсульфоновой, серной, муравьиной кислотах на холоде, - диметилацетамиде при нагревании. Приведеннаявязкость полимеров в серной кислоте при 200,20,Пример 6. К 17,46 г (0,15 моль) хлорсульфоновой кислоты при перемешивании приминус 5 С добавляют 2,56 г (0,02 моль) изофталонитрила и 1,03 г (0,01 моль) бензонитрила и перемешивают при этой температуре15 24 час, Полимер выделяют аналогично примеру 1. Выход сополитриазина 79,1 от теории.Растворимость полимера такая же, как в примере 1. Приведенная вязкость полимера всерной кислоте при 20 0,08.20Предмет изобретения1. Способ получения политриазинов путемполициклотримеризации в хлор сульфоновойкислоте азотсодержащих мономеров, отличаю 25 щийся тем, что, с целью придания растворимости полимерам, в качестве азотсодержащихмономеров применяют динитрил изофталевойкислоты.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что,30 с целью увеличения растворимости, реакциюосуществляют в присутствии бензонитрила.