401683

1ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ 401683 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельствааявлено 03.711.1971 ( 1689550/23-5) Кл. С 081 25/00 заявкис присоединение ударственный комитет вета Министров СССР по делам изобретенийи открытий ПриоритетОпубликовано УДК 661.183.123(088 973. Бюллетень41 ата опубликования описания 26.11.197 Авторыизобретени Л, Д, Слабкая, Н. Б. Галицкая, М, И. Друзин,и А. Б. Леготина равлева Заявит СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩ СОРБЕНТОВИзобретение от амфотерных сорб менными и компл ми, применяемых ионов металлов. носится к способу получения ентов, обладающих иоцообексообразующими свойствадля сорбции различных Известен способ получения комплексообразующих сорбентов путем сополимеризациц азот- и фосфорсодержащего моцовицильцого соединения - дифенил- винил - 2-(Р-окси этил)-пиридилфосфоната и дивинильцого соединения - ди-винил- (р-оксиэтил) - пиридил-метилфосфоната. Однако полученные по такому способу сорбенты не устойчивы в щелочной среде (происходит расщепление по 15 эфирной - С - О - Р-группе), что исключает возможность использования их в щелочны.: средах, а также превращения в амфотерный ионит путем щелочного гидролиза фосфонатпой группы, 20С целью устранения указанных недостатков, а также расширения ассортимента комплексообразующих сорбентов предложено в качестве азот- и фосфорсодержащих моновицильцых сосдинений применять ф-винилпи ридил)-этилен-диалкилфосфонаты, а в качестве дивицильцых соединений - дивинилбецзол или дивинилпиридин, или ди-(5-вицилпиридил-этиловый) эфир метилфосфоновой кислоты. 30 С целью получения амфотер ного ионита эфирные группы полученного сополимера можно подвергнуть омылению.Процесс сополимеризации осуществляют в присутствии инициатора радикального типа (цапример, дицитрила азодиизомасляцой кислоты) в суспецзцц при 50 - 90 С в течение 6 - 12 час.Преимуществом предлагаемого способа является получение сорбецтов в виде гранул правильной сферической формы, что придает сорбентам механическую прочность. Синтезированные сорбецты с нейтральной фосфорсодержащей группировкой обладают высоким сродством к ряду тяжелых металлов. Наличие в их структуре ппридинового азота и нейтральных фосфорсодержащих группировок определяет их способцость хорошо набухать в кислых и нейтральных средах, а наличие пиридинового кольца обеспечивает им высокую устойчивость к воздействию агрессивных реагентов при повышенных температурах, а также к радиолпзу. Сорбенты, обработан. пые омыляющпм агентом, содержат фосфоповокислые группы, которые определяют их способность сор 6 иров ать переходные металлы.Для получения макропористого аналога сорбента и амфолита с улучшенными кинетическими и механическими свойствами сополиКорректор Н. Учакина Редактор 3. Горбунова Заказ 317/8 Изд, Мо 123 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, и р. Сапунова, 2 меризацию исходных соединений проводят вприсутствии инертных органических растворителей (бензин, высокомолекулярные спиртыи др.) при 50 - 90 С в течение 15 - 20 час.Прим е р 1. Смесь 15 г р-(5-винилпиридил)-этилен-дибутилфосфоната, 1,4 г дивинилбензола и 0,31 г динитрила азодиизомасляной кислоты диспергируют в 45 мл 1%-ногораствора крахмала, насыщенного хлористымнатрием. Сополимеризацию проводят в течение 12 час при 50 - 90 С. Полученный в видегранул сополимер отделяют от жидкой фазыи обрабатывают паром для удаления низкомолекулярных продуктов.Выход сополимера 87 - 90%; содержаниефосфора 7,8/о, азота 3,4/Пример 2. Смесь 17 г Р-(5-винилпиридил)-этилен-диэтилфосфоната, 1,6 г дивинилбензола и 0,3 г динитрила азодиизомасляпой кислоты диспергируют в 50 мл 1/,-ногораствора крахмала, насыщенного хлористымнатрием. Сополимеризацию проводят в течение 12 час при 50 - 90 С. Полученный сополимер отделяют от жидкой фазы и обрабатывают паром для удаления низкомолекулярных продуктов. Выход сополимера 73 - 75/о.Затем сополимер омыляют в автоклаве концентрированной соляной кислотой при125 - 130 С в течение 7 час. Амфолит фильтруют и промывают горячей дистиллированнойводой до нейтральной реакции.Характеристика амфолита: содержание фосфора 10 о/о, азота 4,5%, обменная емкость пофосфорнокислым группам 4,8 мг экв/г, поанионообменным группам 2,7 мг экв/г, удельный объем по 0,1 н. раствору НС 2,0 мл/г,сорбционная способность по катиону Сп+при рН 4 - 5 1,5 - 1,8 мг экв/г,П р и м е р 3. Смесь 10 г - (5-винилпиридил) -этилен -дибутилфосфоната, 0,9 г 2,5 дивинилпиридина, 0,27 г динитрила азодиизомасляной кислоты и 46,5 г н-гептиловогоспирта диспергируют в 24 мл 1/о-ного раствора крахмала, насыщенного хлористым натрием. Сополимеризацию проводят в течение16 час при 60 - 90 С, Сополимер отфильтровывают от жидкой фазы й обрабатывают йй.ром. Выход сополимера 89 - 91%. Затем сополимер омыляют в автоклаве концентрированной соляной кислотой при 125 в 1 С в те чение 7 час. Амфолит фильтруют и промывают горячей дистиллированной водой до нейтральной реакции.Характеристика амфолита: содержание фосфора 9,5%, азота 8,0%, обменная емкость по 10 фосфорнокислым группам 3,7 мг экв/г, удельный объем по 0,1 н. раствору НС 1 4,0 мл/г, сорбционная способность по катиону Сп+ при рН 4 - 5 2,0 мг экв/г.Прим е р 4. Смесь 17,8 г Р- (5-винилпири дил) -этилен -дибутилфосфоната, 2,2 г ди 5-винилпиридил-этилового эфира метилфосфоновой кислоты и 0,3 г динитрила азодиизомасляной кислоты диспергируют в 53 мл 1% -ного раствора крахмала, насыщенного 20 хлористым натрием. Сополимеризацию проводят в течение 12 час при 50 - 90 С, Сополимер отфильтровывают от жидкой фазы и обрабатывают паром для удаления низкомолекулярных продуктов. Выход сополимера 80 - 25 82/о; содержание фосфора 15,5 /о, азота10,4% 1. Способ получения комплексообразующихсорбентов путем сополимеризации азот- и фосфорсодержащих моновинильных соединений с дивинильными соединениями, отличаю щийся тем, что, с целью расширения ассортимента комплексообразующих сорбентов, в качестве азот- и фосфорсодержащих моновинильных соединений применяют Р- (5-винилпиридил) -этилен -диалкилфосфонаты, а в 40 качестве дивинильных соединений - дивинилбензол или дивинилпиридин, или ди-(5-винилпиридил-этиловый) эфир метилфосфоновой кислоты.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, 45 с целью получения амфотерного ионита, осу.ществляют гидролиз полученного сополимера.