Способ получения чередующихся сополимеров

ОПИСАНИВ ИЗОБРЕТЕНИЯ Йоюз Ьветских Социалистическихаявкиприсоединением сударственныи комитет вета Министров СССР(088.8),бликовано 30,03,77. Бюллетеньбретени по дела откр ытн икования описания 15.04,7 ата опу 2) Авторы изобретен кая и П. Н. Гапоник В. П. Мардыкин, Т, С. П(71) Заявит Белорусский орд государственны Трудового Красного Зн иверситет им, В. И. Ле н:(54) СПОСО ЛУЧЕНИЯ ЧЕРЕДУЮЩИХСЯ СОПОЛИМЕРОВ изводстве нужно использовать герметичную аппаратуру и арматуру. При утечке алюминийалкилов в производственные помещения в воздухе образуется аэрозоль высокотоксич ного комплекса продуктов окисления и гидролиза.При хранении и транспортировке алюминийорганических соединений необходимо руководствоваться правилами обращения с само воспламеняющимися веществами. При самовоспламенении алюминийорганических соединений необходимо руководствоваться правилами обращения с самовоспламеняющимися веществами. Самовоспламенение алюминий органических соединений происходит приочень низкой температуре, при впуске кислорода в сосуд, содержащий пары продукта и жидкую фазу, происходит сильный взрыв с распространением пламени 20 по всему объему, приводящий к разрывусосуда, при соприкосновении с влагой алюминийалкилы взрываются. Пожароопасность металлоорганических соединений значительно выше, чем пожароопасность соответствующих 25 углеводородов, поэтому требуется организация дополнительных противопожарных мероприятий.Цель предлагаемого изобрние технологического процес30 жароопасности при получен етения - упрощеса и снижение пони чередующихся Изобретение относится к области получения чередующихся сополимеров, обладающих рядом специфических и технически важных свойств, отличных от свойств статистических и блочных сополимеров. На основе чередующихся сополимеров бутадиена с акрилонитрилом или пропиленом получен новый тип синтетического каучука, способный заменить стирольные каучуки. Чередующиеся сополимеры стирола и эфиров метакриловой кислоты, обладающие ценными диэлектрическими качествами, представляют особый интересдля радио- и электропромышленности.Получение чередующихся сополимеров проводят в присутствии различных комплексообразователей (1, наиболее эффективным из них является этилалюминийсесквихлорид, этилалюминийдихлорид. Однако использование этилалюминийгалогенидов сопряжено с известными трудностями, характерными для работы с высокореакционными (по отношению к кислороду и влаге) алюминийорганическими соединениями. Работа с алюминий- органическими соединениями должна проводиться в условиях, полностью исключающих их контакт с воздухом и влагой, в результате чего необходимо создавать специальное оборудование, отбор образцов алюминийорганических соединений также представляет определенные трудности. В промышленном про(11) Ы 233552331 Подписное Ъго 329 Тираж 654 Заказ 760/10 Изд. ЦНИИПИ пр. Сапунова, 2 Типография,сополимеров стирола и эфиров метакрнловой кислоты.Эта цель достигается тем, что в качествекомплексообразователя используют диэтилэфират циклогексилалюминийсесквигалогенида. Последний является высокоэффективным комплексообразователем при чередующейся сополимеризации, в его присутствии получаются чередующиеся сополимеры с хорошим выходом, свободные от гомополимеров. Конверсия мономеров за 17 часов составила 24,4 %, в то время как в присутствии этилалюминийсесквихлорида она равна 22,7%, Низкая чувствительность диэтилэфиратов циклогексильных соединений алюминия к кислороду и влаге позволяет проводить процесс сополимеризации в воздухе, что, безусловно, в значительной степени упрощает технологический процесс. Пояароопасность указанных комплексообразователей определяется свойствами растворителя.Для получения диэтилэфиратов циклогексиламиний сесквигалогенидов реакцию реактива Гриньяра с соответствующим количеством галоидного алюминия проводили в среде диэтилового эфира с последующей отгонкой растворителя и экстракцией продукта бензолом.Бензольный раствор комплексообразователя непосредственно из реакционной колбы использовался для проведения сополимеризации.Сополимеризацию стирола и эфиров метакриловой кислоты вели при комнатной температуре при порядке смешения: бензольный раствор комплексообразователя, метилметакрилат, стирол и соотношении компонентов КО: : ММА: СТ=1: 2: 1: 1. Полимеризацию останавливали выливанием реакционной смеси в многократный избыток метанола (10%-ный раствор НС 1). Выход сополимера определяли после высушивания в вакууме при температуре 40 С. Отсутствие гомополимеров устанавливали с помощью экстракции продукта ацетонитрилом и циклогексаном. Состав сополимера определяли по данным элементного анализа и ПМР-спектроскопии, Чередующаяся структура установлена анализом ПМР-спектров, снятых на спектрометре Чаг 1 ап НА, при использовании 8%-ного раствора сополимера в СС 14П р и м е р 1. 60 мл бензольного раствора диэтилэфирата циклогексилалюминийсесквибромида (концентрация 0,7 моль/л) вносят в реакционный сосуд, приливают 8,8 мл метилметакрилата и после перемешивания в течение 15 мин прибавляют 9 мл стирола. Сополимеризацию проводят 17 час при температуре 29 С, Выход сополимера составляет 28,7%,Элементный анализ показал хорошее согласиес рассчитанными данными.Пр имер 2. Реакцгно проводят аналогичнопримеру 1 при длительности полимеризации5 1 час. Выход чередующегося сополимера составляет 13,4%,П р и м е р 3. К 40 мл толуольного раствораэтилалюминийсесквибромида с концентрацией0,4 мол/л при перемешивании приливают10 3,2 мл метилметакрилата и через 10 - 15 минприбавляют 3,5 мл стирола. Полимеризациюпроводят при 20 С 17 час. Выход сополимерасоставляет 22,7%,П р и м ер 4, К 31 мл бензольного раствора1 о этилалюминнйсесквибромида с концентрацией0,7 мол/л при перемешивании приливают1,6 мл диэтилового эфира, выдеркивают несколько минут и прибавляют 3,4 мл метилметакрилата, затем 3,7 мл стирола. Время по 20 лимеризации 2 час, температура комнатная,Выход сополимера составляет 3,8%.П р и м е р 5. Сополимеризацию проводятаналогично примерам 1 и 2 при использовании бензольного раствора диэтилэфирата цик 25 логексилалюминийсесквибромида с концентрацией 0,5 мол/л. Сополимер стирала и бензилметакрилата с выходом 29,18% получен присополимеризации в течение 2 час при 21 С.П р и м е р 6. Для полимеризации использу 30 ют 40 мл бензольного раствора комплексообразователя с концентрацией 0,4 мол/л. Выходсополимера стирала и 2-фенилэтилметакрилата составляет 43,12%.П р и м е р 7. Сополимеризацию проводят35 без использования инертной атмосферы, 40 млбензольного раствора диэтилэфирата циклогексилалюминийсесквибромида с концентрацией 0,39 мол/л внесли в реакционный сосуд,прибавили 3,2 мл метилметакрилата и затем40 3,5 мл стирола, при температуре 20 С и продолхкительности синтеза 17 час получен чередующийся сополимер стирола и метилметакрилата с выходом 24,4%. Формула изобретенияСпособ получения чередующихся сополимеров путем сополимеризации стирола с эфирами метакриловой кислоты в присутствии комплексообразователя, о т л и ч а ю щ и й с я тем,50 что, с целью упрощения технологии и уменьшения пожароопасности процесса, в качестве комплексообразователя используют диэтилэфнрат цнклогексилалюминийсесквигалогенида,55 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. Яоцгпа 1 о 1 Ро 1 утег 8 с 1 епсе, 1970, с. 31,247 (прототип).