Способ получения карбоцепных полимеров с гетероциклами в боковых цепях

339553 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соаэ Советскик Социалистическик Республикависим т авт. свидетельства1, Кл. С 081 71 970 ( 1455159/23-5) аявлено 04.Ч заявки-рисо ен Комитет ло дела 1 в аобретекиЯ и открытиЯ ори Совете Мииистров СССРритет 678.746.512 (088.8 Опубликовано 24,Ч.1972. Бюллетень1 Дата опубликования описания 28 Л 1.1972 Авторыизобрете ихантьев, С, ВКоролева и,В, А. Ивано В. Калмыков, Б. Заявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ С ГЕТЕРОЦИКЛАМИ В БОКОВЫХ ЦЕПЯХ СН - СН 2-СН апример СНз где К СН 5,люильныир адикал, С 4 С 9,фСН 2 СН 2 1Изобретение относится к способам получения ка 1 рбоцепных полимеров с гетероциклами в боковых цепях, применяемых в качестве термопластичньх пластмасс.Известен способ получения карбоцепных полимеров с гетероцик 4 лами полимеризацией 1 ч.аинилбензимидазольных соединений, напримерч 4 винилбензимидазола ичвинилбензимидазолона. Однако полимерыполученные из названных мономеров, имеют низкую эодостовкость,и невысокий молекулярный вес, что ограничивает область их дрименения.С,целью расширения ассортимента карбоцепных полимеров с имидазольными группировками в качестве мономеров .предлагается использовать 1 Ч-винил-алкилбензимидазоды формулы Полимеризацию И-винил-алкилбензнм оловпротекающую по схеме напреванием мономеров при 60 - 80 С в присутствии ин 1 ициаторов радикальной полимеризации или без иих двухстадийньвм нагреванием при 80 С и 310 - 330 С.15 Получаемые полимеры представляют собой желтоватые стекловидные тела с удельным весом 1,18 - 1,20 г/смз, хорошо растворимые в концентрированных и разбавленных минеральных и органических кислотах, спиртах,20 диоксане, диметилформамиде и нерастворимые в воде. Полимеры термостойки до 380 - 430 С и пригодны для перерабопки в изделия горячим прессованием или литьем под давлением,25 П р и м е,р 1. Смесь мономера и инициатора (динитрил азоизомасляной кислоты) помещают в ампулы. Ампулы продувают аргоном, запаивают, напревают до 40 - 60 С, встряхивают до полного растворения инициатора и позо мещают в термастат прои 80 С. При содержании инициатора 2,0 и 4,0% блокчполимер образуется в случае Хчвинил-этилбензимидазола аа 3 и 2 час, Х-юнил-бутилбензимидазола за 2,5 и 1 час, Х-винил-этилфенилбензимидазоча за 4 и 3 час. ХчВинил-;метил- и Х-винил-пропилбензимидазол превращаются в полиМеры за 10 - 40 мин напревания,при содержании инициатора 0,25 - 1,0 ,Получаемые полимеры представляют собой пузырчатые желтоватые стекловидные блоки.Их извлекают из ампул, растворяют в эпиловом или бутиловом спирте и высаживают добавлением гептана. Пороюкообразные полимеры отфильтровывают, промывают горячям гептаном до,полного удаления остапков мэномера и низкомолекулярных продуктов и высушивают про 80 С. Полноту отмьивии контролируют по отсутствию в ИК-спектре полосы поглощения при 1640 см.Для всех иономеров, кроме 1-:вчинил-,бензилбензимидазола, полимеризация с выходом полимера 75 - 92/, заканчивается в течение 2 - 15 час при содержании инициатора 0,5 - .2,0%. Поливинил-бензилбензимидазол полу:чают с маиоимальньвм выходом 34 опри со,держании инициатора 4%. Средние значения :характеристических вязкостей полимеров на:ходятся в пределах 0,3 - 2,О.Теллостойкость полученных полимеров зависит от природы алкильного радикала и молекулярного веса. Пол 1 ивинилнбутилбензимидазол с т 1 = 1,0 размяпчается прои 132 - 140 С, поливинил-этилфенилбензимидазол с (т 1 = 3395334=0,34 - при 190 в 1 С, поливинил-метил.бензимидазол с т 1 = 2,9 имеет температурустеклования 240 С и переходит в вязкотекучеесостояние пря 310 - 315 С,5 По данным термопрамм, полученных на пиромевре Курнакова при скорости нагревания10/мин, полиморы устойчивы на воздухе до380 - 430 С. Наибольшей термостойкостью обладают поливинил-бенэил- и поливинилэтилфенилбензимидазол.П р и м е р 2. Наполненные аргоном запаянные ампулы, содержащие 1 Ч-винилчметилбензимидазол и 0,05% динитрила азоизомасляной кислоты, нагревают в термостате 2 час15 при 80 С. Затем ампулы вскрывают, присоединяют к системе инертного,газа, нагревают10 - 20 лшн до 310 - 330 С и выдерживают приэтой же температуре 10 - 15 мин с обратнымхолодилыником. После охлаждения полимер,20 полученный в виде желтоватого блока, переосаждают с целью очисжи от примесей по методичке предыдущего примера. Выход полимера 95 - 96%, характеристическая вязкость 2,9.25Предмет изобретенияСпособ получения карбоцопных,полимеровс гетероциклами в боковых цепях полимеризацией Ивинилбензимидазольных соединений, отличающийся тем, что, с целью расширения 30 ассортимента карбоцепных полимеров с гетероцикламк, в качестве мономеров применяют М-винил-алкилбензимпудазолы.Составитель М. БогдановРедактор Л, Хорив Техред Е, Борисова Корректоры: В. Йетрови А НиколаеваЗаказ 2003/б Изд. Мо 854 Твраж 448 Подан сноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2