Способ получения полимеров с карбамидными

397529 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства1. Кл. С 08 о 33/02 3.1,1972 ( 1733371/23-5 явлен прис ением заявкиооударственнмя комите 1Совета Министров СССРоо делам изобретенийе открытий риоритетпубликовано 17,1 Х.1973. БюллетеньК 678.665(088.8) та опубликования описания 4.11.1974 Авторыизобретени Г, С, Гольдин, В Поддубный и Смирнова Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КАРБАМИДНЫМИГРУППАМИ тение касадержащихарбамидны использова олимерных изводства полин цепи макромоПолимеры моготовления разния ра об п,о. уппааппли диами исходн сии 20 тел я. чают п Известен способ получения полимеров с карбамидными группами путем поликонденсации диаминов и диизоцианатов,о следующей схеме:"1 г йе К-алнил или ил;- ЖНг)Р" - Мух ааленщ ла -Кн,), -Я).СНО-й-(Снг); ая гаи 1 СН; - 1 СНг) - 511 СНИзобре меров, со лекулы гут быть личных п тся про основно группы ы для из атериал С целью предлагает карбамиднь вия органи диизоциаца ном соотно температур нического рПолимер пою че ся спос ми гр ческих тов и шенин е реак аствор я полу створцмых полимеров учения полимеров спутем взаимодейсткремнийоргацических дразонов прн мольых компонентов 1: 1, - 80 С в среде орга397529 40 Предмет изобретения 45 Составитель Л. Платонова Техред Т. Ускова Корректор О. Тюрина Редактор Л. Ушакова Заказ 33/11 Изд. Мд 17 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Сапунова, 2 Типография, пр. ДСинтезированные полимеры - поликарбамидоамидразоны представляют собой либо бесцветные смолы, либо порошки, растворяющиеся в м-крезоле, диметилформамиде, труднее в бензоле, спирте, ацетоне, тетрагидрофуране, хлороформе и нерастворяющиеся в и-углеводородах, в эфирах, четыреххлористом углероде и воде.Строение полученных полимеров подтверкдено данными элементарного анализа, ИК- спектров и синтезом модельных соединений,В ИК-спектрах синтезированных поликарбамидоамидразонов имеются полосы поглощения с частотами 1690 - 1700 см - , характеризующие С=О группу, в области 3100 в 32 см- и 1560 в 15 ем ввалентные и деформационные колебания ИН. Полоса поглощения в области 1630 в 16 см всоответствует валентным колебаниям С=1 ч связи. В спектрах кремнийорганических поликарбамидоамидразонов имеются полосы поглощения, характеризующие колебания СНз - Я групп (850, 1260 см в ) и Я - ОЯ группы (1060 см - ). Во всех спектрах поликарбамидоамидразонов отсутствуют колебания ХСО-групп в области 2970 см - .П р и м е р 1, К 5,7 г (0,025 моль) Х,К,Х", И"-тетраметиладиподиамидразона в 70 мл бензола при температуре 80 С осторожно прибавляют, перемешивая, 4,2 г (0,25 моль) гексаметилендиизоцианата в 50 мл бензола. Затем реакционную массу перемешивают еще 2 час, после чего из нее гексаном высаживают полимер, который очищают переосаждением из этилового спирта водой и сушат в вакууме. Полученный таким образом поликарбамидоамидразон представляет собой бесцветную смолу с т. размяг, 140 С, удельной вязкостью 0,5%-ного раствора в и-креозоле 0,398. Выход 80%Найдено, %: С 55,2; Н 8,8; И 27,8.Вычислено для С 1 вНзеИв 02, /о. С 54,6; Н 9,1; М 28,3,П р и м е р 2. К раствору 5,7 г (0,025 моль) Х,И,И",И",-тетраметиладиподиамидразона в 70 мл хлороформа при температуре 60 С приливают, перемешивая, 4,2 г (0,025 моль) гексаметилендиизоцианата в 50 мл хлороформа. Реакционную массу перемешивают 2 час, за 5 10 15 20 25 30 35 4тем из нее гексаном высаживают поликарбамидоамидразоп, который очищают осаждением из спиртового раствора водой и сушатв вакууме. Т. размяг. -102 С, удельная вязкость 0,5%-ного раствора в .и-креозоле 0,111.Выход 93%.П р и м е р 3, К 5,7 г (0,025 моль) Х,И,М",Х"-тетраметиладиподиамидразона в 70 млбензола при 80 С добавляют при перемешивании 4,35 г (0,025 моль) 2,4-толуилендиизоцианата в 50 мл бензола. После введения всего количества диизоцианата наблюдается выпадение осадка, реакционную массу перемешивают 2 час, затем из нее фильтрованием отделяют белый осадок, представляющий собойполикарбамидоамидразон. Полимер очищаютпереосаждением из хлороформа гексаном исушат в вакууме. Т, размяг. -150 С, удельная вязкость 0,5%-ного раствора в м-креозоле0,211. Выход 85%Найдено, /о; С 57,0; Н 7,8; К 27,5.Вычислено для С 19 НзоМвОь %. С 56,6; Н 7,5;М 27,9.П р и м е р 4. К раствору 5,87 г (0,0958 моль)И,И,К",М"-тетраметиладиподиамидразона в70 мл хлороформа при температуре 60 С, перемешивая, прибавляют 7,75 г (0,0258 моль)1,3-бис-(у-изоцианатопропил) - 1,1,3,3 - тетраметилдисилоксана. Реакционную массу пере- .мешивают 2 час, охлаждают и образовавшийся в виде белого осадка полисилоксанкарбамидоамидразон отделяют и переосаждают избензола гексаном. Т, размяг. -150 С, удельная вязкость 0,5/о-ного раствора в л-креозоле0,110. Выход 90%.Найдено, %: С 49,8; Н 8,8; И 20,4; Я 11,2.Вычислено для Сз 2 Н 4 вХвОзЯ 2, /в: С 50,0;Н 8,9; Х 21,1; Я 10,6,Способ получения полимеров с карбамидными группами путем поликонденсации диизоцианатов и азотсодержащего компонента, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых полимеров, в качестве азотсодержащего компонента применяют диамидразон.