Способ получения карбоцепных полимеров

вди, т фгебли.о те". л-" 394385 Союз Советских Социагтистицеских РеспубпикСПИ ИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3;Висимос От звт. Свидстслятвз Ъ зявлсно 27.1 Ъ.197 47354 23-5) л СОЯ)8 р и с Ос д и ц с п 11 с м 3 з 51 В к и,Гасударственный комитетСовета Министров СССРпа делам наоаретенийи аткрытий Приоритет олпковзпо 22.7111,1973 678.74. 02 1) н)Гл степ 1,о 34 шпса; 1 я 6.11, 97 Лата опуолпкованп 5 лаев, А. Д. Шебзлдова, Л. Нидекель, Т. В. фокиця, 3. В.лова, В. А. Григорьев, В. М,Н. Г. Бякяютов И, В. Калечиц, Г, А. Б П, С. Чекрий, М, Л. А.М. Табер, И. И. ВаРыженко,рхиповя,аплетцяк АьторыИЗООРСГСП. 1 ВИТЕГ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Изобрстсггпс отцосится к способу полпмсрцззцпц этплсццсцасыщсццых соединений.Пзвсстсц способ полимер изации этилеццецасыщеццых соединений в средс цеполярцых растворителей при повышенной температуре в присутствии катализаторов ца осцовс железа, родия илп других металлов И 11 группы. Однако извсстнып способ характеризуется относительно низким выходом целевого продукта (51 апример, при пспользовации В качестве катализатора ацетилацетоцата жслсза выход составляет 0,51 г), ца родийоргацпческих катализаторах выход составляет цс Оолее 1 г по 1 имсря; а также цсВОзмо)кцось .;1 цогокрятцого испо;1 ьзовация зтивпого тз,гитического комплекса.Прсдлагают способ полимсриззцип эт 1,епцсцасьпцсццых соединений или соцолимериззцип их друг с другом в среде растворителя с прпмсцецисм родийоргацического катализатора, Отлгчпюгггийся тем, что полпмсризацию проводят в полярном растворителе, з в качестве катализатора применяют продукт взаимодействия триацетилацетоцата или ацстилацетоцатдикарбоцила родия с зллецом. В качестве полярной среды могут быть использовапы, например, спирты, вода, димстилформампд и др.П р и м с р 1. В автоклав емкостью 100 .гл загружают 50 лгл этацолз, 10 .5 Олыл зцеБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОплцетоцгт; РодпЯ Кт аеас) а, охлаждаюти добавляют.цл зллеца и 5 .л пропилеца.Смесь цагрсвают в течение 24 чгс при 50 С.Выход твердого порошкообразцого полимера 2 г с т. Ил. 140 С.П р и м е р 2, Полимеризацию проводят цусловиях примерз 1, цо в качестве катализатор з вторично используют комплекс. отдслсццый от полимера, получеццого в примс 1 О РВыход твердого;горошкообрззного полцмсрз составляет 2 г, т. пл. 140 С,П р и м с р 3. В автоклав смкостьн) 100 5 плзагружают 50 л димстилформамцдя, ззтсм10 10 а,чо.гь,.г 1) (аеас)а, охлажлг)н)т, добзгляют 1 .пл аллена и 5 гл процлева.Смесь цзгрсвают в течение 24 чпг прц 50 С,Выход твердого порошкообрззпого цолпмсря 1 г, т. пл. 1-ОС,П р и м с р 4. В родмтыЙ зрГОВО стек,5111 ный реактор загружают 50 л этацола, 7 10поль К 1) асзс (СО)о, затем 125 5 ял 4-мстплпсптспаи 0,03 г зллсца. Процесс полимерцззцпп проводят при 50 С пол давлением".5 0,1 пт в тсчсцпс 10 апг.Выход твердого порошкообрззцого полимсра составляст 1.3 г Г, пл, полимера )250 С.П р и м с р 5. В предваритсльцо продутый).)оброгв)г я г)гк 1)к)г 1 Мосггва+,-35, рау)г)ска аб., я. 4, г) а) г г )1 о с)1) ) ) )с к о) ) ))с))5 )с )ус), )) )))1)) ) )к)ко ))г). 25 гИЛ гг-ГЕКССна, ЗатЕМ В реКтОр ПОддОт ;плен до давгеи 55 1 ат,5 (=0,2 а),Полимеризацию проводят в течение 10 )гас при 80 С.Выход твердого порошкоооразпого полимер 2 г, т. пл. )210"С.П р и м с р 6, В реактор ог 5 ъе.)5 ом 1,5 л загружгпот 0,5 л этанола, 1 10гол)/гг ,1 (аеас) (СО)2, затем в реактор подотллс. (=1,5 г) до 1 атлг и этплсп до 40 атзг, Г 1 роцесс полимсризации продолжается 9 )гггг при 70 С под давлением 40 ат,гг.Выход твердого гОрошкоог 5 р)зного по,)им ра составляет 27 г, т. гп. 132- - 134 С.П р и м с р 7. В стскляшгьш реактор згружают 75 лг,г спиртового раствора К 1 (сдс) (СО)с концентрацией 1 1 О.)голь/л зтс:) 20 гил вииилдцетдтд и подают;плсп ЛО давления 0,1 атлг. Процесс полпмеризщи продолжается в течение 4 час при 70"С,Выход твердого иорошкоооразпого гю,гим- р 2 а, т. пл. 15 С.П р и м с р 8. В реактор згру 5 к;пот 50 гял этапола, содсржагцсго 7,7 10 " 5 голг) И 1; сд (СО, 20 лгл випилдцстдта, Затем подгот и реакторг ал:сид и этпс;о лдв сгя 4 ат)г. 155 л:)1 згциго и;50 водят ри 80 - 82 С в течение 10 час.Выход твердого полимера 4 г, т. пл. 105 С.В результате проведенных опытов установлено, что применение других металлорганичсских катализаторов, в том числе родиевых (кроме указанных нами в примерах) не дает вох)гогкпось применять в способе - прототипе голрьгс растворители (катализатор рдз.)гдстся, и реакция полимсризации пе идет). 1 п Сиосоо )Очспи 5 кг 1)ооцспных полимеровголимсриздцпсй пп сополимеризацией этилснпспасыщснных мономсров в среде растворителя и присутствии родийорганического кагдлизаторд, отлгг)гагощггггся тем, что, с цельо ч увеличения выходы полимеров, процесс проводят в сред полярного растворите;51, например воды пли спиртов, с применением в кдчсствс катализатора продукт взаи.,о,;)ействи 5 тридцстпдцетоиатг или 51 стиг кц топт. " .) дк д р О Ол д роди 5 с г л, с0 м.