Способ получения 3, 3″-диамино-4, 4″ дианилинодифенилсульфона

щ 392688 О ПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН И Я Союз Советских Социалистических Республик(23) рите овета Министров СССРо делам изобретенийи открытий(088.8) 43) Опубликовано 25.06,77. Бюллетень2345) Дата опубликования описания 25.07,77 2) Авторы изобретения далина, А, А, Изынеев и Л. С, Дмитрови) Заявител кии инститсти ледовател омышленбом атоь вог к усовершенство 3,3-диа мино,4 который находи ермостойких по ым спо азингид гход це Изобретение относитсяванному способу получениядианилинодифенилсульфона, т применение для получения тлимеров.5Известен способ получения 3,3-диамино,4-диа нилинодифенилсульфона путем конденсации З,З-динитро,4-дихлордифенилсульфона с анилином в спирте, перекристаллизацией из бензола полученного 3,3-динитро,4-дианилинодифенилсульфона и восстановлением его хлоридом олова и соляной кислотой в спирте при нагревании. После окончания восстановления амин осаждают разбавленным раствором едкого натра и перекристаллизовывают из спирта. Выход продукта 50%. Расход хлорида олова 5 г на 1 г динитродианилинодифенилсульфона,Недостатком известного способа получения З,З - диамино - 4,4 - дианилинодифенил сульфона является невысокий выход продукта.Для увеличения выхода продукта предложен способ получения 3,3-диамино,4-дианилинодифенилсульфона конденсацией 3,3- 25 динитро,4 - дианилинодифенилсульфона с а нилином и восстановлением полученного 3,3 - динитро - 4,4 - дианилинодифенилсульфона в среде органического растворителя при нагревании до 80 С с последующим выделе- ЗО нием целевого продукта известн со Восстановление проводят гидр рв присутствии никеля Ренея. Вь ле о продукта составляет 70 - 75%,Восстановление гидразингидратом в присутствии никеля Ренея проводят предпочтительно в среде диоксана.П р и м е р 1. Конденсация 3,3-динитро,4 -дихлордифенилсульфонола с анилином.Смесь 15,2 г (0,04 г доль) 3,3-динитро,4-дихлордифенилсульфона, 150 лггг этилового спирта и 75 л.г (0,8 г.лголь) анилина загружают в колбу с обратным холодильником, термометром и мешалкой, нагревают до 80" С и выдерживают при этой температуре 13 час. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, обрабатывают 90 лгл разбавленной соляной кислоты (1: 1), отфильтровывают выпавший осадок и промывают его 150 лгл спирта. Продукт сушат до постояннсго веса при 100 С. Получают 3,3-динитро,4-дианилинодифенилсульфон - оранжевый порошок с т. пл, 250 - 253 С. Выход 18,7 г (95,2% от теоретического). Содержание органического хлора 0,64%.П р и м е р 2. Восстановление 3,3-динитро,4-дианилинодифенилсульфона.5,1 г 3,3-динитро,4-дианилинодифенилсульфона загружают в колбу с обратным холодильником, термометром и мешалкой, раст392688 Составитель Т. Титова Редактор Л. Герасимова Техред В, Рыбакова Корректор В. Гутман Заказ 511/1168 Изд.48 Тираж 563 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент воряют при нагревании до 80 С в 110 мл диоксана, прибавляют 13,5 мл гидразингидрата и небольшими порциями прибавляют никель Ренея до обесцвечивания раствора. Время реакции 1 час 20 мин. Горячую смесь фильтруют от никеля Ренея, охлаждают до 25 С, добавляют 110 мл воды, 5 г гидросульфита и 1 з активированного угля. Смесь кипятят 30 мин и горячую отфильтровывают от угля. В фильтрате при охлаждении до 10 С выпадают белые кристаллы, которые отфильтровывают, промывают 15 мл воды и сушат в вакууме. Получают 3,3-диамино,4-дианилинодифенилсульфон - белый кристаллический порошок с т. пл. 184 - 185 С. Выход 3,3 г (73,5 оо от теоретического).П р и м е р 3, Восстановление З,З-динитро,4-дианилинодифенилсульфона.5 г 3,3-динитро - 4,4-дианилинодифенилсульфона загружают в колбу с обратным холодильником, термометром и мешалкой, растворяют при нагревании до 80 С в 110 мл диоксана, прибавляют 12 мл гидразингидрата и небольшими порциями прибавляют никель Ренея до обесцвечивания раствора. Время реакции 2 час 45 мин. Горячую смесь фильтруют от никеля Ренея, из фильтрата отгоняют под вакуумом 5 - 10 лем рт. ст. 80 л 1 л диоксана. Добавляют 150 мл этилового спирта, 5 2 г активированного угля, 5 г гидросульфитаи кипятят в течение 1 час. Горячую смесь фильтруют от угля и медленно охлаждают до 10 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 100 мл воды и 20 мл спирта 10 и сушат в вакууме. Получают 3,3-диамино 4,4-дианилинодифенилсульфон с т, пл. 184 - 185 С. Выход 3,3 г (75% от теоретического). Формула изобретения 15Способ получения 3,3-диамино,4-дианилинодифенилсульфона конденсацией 3,3-динитро,4-дихлордифенилсульфона с анилином и восстановлением полученного 3,3-динитро 4,4-дианилинодифенилсульфона в среде органического растворителя при нагревании до 80 С, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода продукта, восстановление проводят гидразингидратом в присут ствии никеля Ренея.