Способ получения 4-кетокапроновой и янтарной

"ф"о а.л и ое из.д А ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Йюз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства07 с 55/ 07 с 59/ Заявлено 25,1.1971 (ЛЬ 1627127/23 с присоединением заявкиПриоритет. Кл осударственный комитеСовета Министров СССРпо делам иэобретенийи открытий Опубликовано 25,Ч 11,1973, Бюллетень3 Дата опубликования описания 26.Х 11.1973 УДК 547.484.С.07(088,8 Авторыизобретени Г. фрейдин, Ю, Я. Вайнтрауб, Л. И. Рассадина и А. И. Павлюченко. Цысковски аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-КЕТОКАПРОНКИСЛОТ И ЯНТАРНОЙ лучению 4-кетолот, находящих химической продикарбоновых 5 ических углевоана, циклогексазами при 100 - аторов переменнафтената ко Однако в данном процессе в основном образуются дикарбоновые кислоты.Цель изобретения - преимущественлучение 4-кетокапроновой кислоты.Для этого в качестве исходного углеводорода используют метилциклопентан, причем превращение последнего не должно превышать 40%.Более глуб езко смещает 20 окисление в я дикарбоновых кислот.Процесс проводят при 110 - 150 С и давлении 10 - 50 атм.Выделение и разделение целевых кислот 25 ведут известными приемамп, например образующиеся после окисления органический и водный слой разделяют, из последнего экстракцией этилацетатом выделяют янтарную кислоту, а из остатка перегонкой в вакууме 4-кето капроновую кислоту. ное по 15 содержащей 86% т в стальной ковоздухом, подаас, при темпераокое окисление р сторону образовант спользуют нафтерасчете на Мп).родукта, которыйуглеводородныи еводородный слоймг КОН/г, водводородный слойе воды присоеднотмытого продукан (175 г) и возИзобретение относится к покапроновой и янтарной киразнообразное применение вмышленности.Известен способ полученикислот путем окисления циклдородов, например циклопентнакислородсодержащими га200 С в присутствии катализной валентности, напримербал ьта. Выход кислот на прореагировавший метилциклопентан достигает 17 и 35% соответственно.Непрореагировавший метилциклопентан выделяют из углеводородного слоя отгонкой и направляют вновь на окисление.Применяемый в качестве сырья в этом процессе метил цикл опентан входит в состав нефтей почти всех месторождений Советского Союза в количестве 2 - 2,5% п может быть легко сконцентрирован путем ректифпкации. До настоящего времени этот углеводород нс использовался в нефтехимических производствах и как компонент топлив сжигался. П р и мер, 300 г фракции, метилциклопентана, окисляю лонке под давлением 10 ат ваемым со скоростью 40 л/ч туре 135 С.В качестве катализатора и нат марганца (0,03 вес.% в Через 6 час получают 252 г п расслаивается на два слоя; (195 г) и водный (57 г), Угл имеет кислотное число 7,6 ный - 297 мг КОН/г. Угле промывают водой, промывны няют к водному слою, а из та отгоняют метилциклопент вращают на стадию окислени391132 Предмет изобретения Составитель М. Эстрина Техред Л. БогдановаЗаказ 3259711 Изд. М 871 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Водный слой упаривают и к остатку добавляют 30 г этилацетата, Выпавшую янтарную кислоту отфильтровывают, промывают еще раз этилацетатом, сушат. Получают 8,3 г янтарной кислоты, кристаллической с чистотой 98,3% по данным газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ).Фильтрат подвергают вакуумной перегонке, Фракция 195 - 200 С (при 65 мм рт. ст., полученная в количестве 16,5 г, представляет собой 4-кетокапроновую кислоту с чистотой 95,7% по данным Г;ВАКХ. Общий выход целевых кислот на превращенное сырье составляет 49,6 вес. /о, в том числе, %.4-кетокапроновой 33,0 Янтарной 16,6Кроме того, из фильтрата выделяют 1,5 г кислот Сг - С 4.Янтарная и 4-кетокапроновая кислоты, являющиеся ценными продуктами для химической промышленности, могут быть получены предлагаемым способом с достаточным выходом из недефицитного сырья. При этом непрореагировавшее сырье снова возвращается на окисление. Способ получения 4-кетокапроновой и янтарной кислот путем окисления циклическогоуглеводорода кислородсодержащими газами10 в присутствии солей металлов переменной валентности, например нафтената марганца, при100 - 200 С и давлении, отличающийся тем,что, с целью преимущественного получения4-кетокапроновой кислоты, в качестве цикли 15 ческого углеводорода используют метилцнклопентан и процесс ведут до превращения исходного продукта не выше 40% с последующимразделением целевых продуктов известнымиприемами,20 2, Способ по п. 1, от,гичсцощийся тем, чтопроцесс ведут при 110 в 1 С и давлении10 ватм.