Способ получения гликолевых моноэфиров

ЗФизз Союз СоветскихСоцквлитйцескйхРеспублик ьстваависимое от авт, свидет 715650/2 Заявлено 19.Х 1.1 7 с 6966 присоединением заярпоритет асударствешиий иомите6 света Мииистввв Г 1:Юпв делам изсп 1 втеииЙи ОтииытиЙ Опубликовано 25.Ч 11.1973. Бюллетень31 47 4732 ния 26.Х 11.197 ата опубликования опи торыобретенияЗаявител ОЛЕВЫХ МОНОЭФИРОВ ОСОБ ПОЛУЧЕ м получепродуктов смазочных Изобретение относится к способания гликолевых моноэфиров - полудля синтеза пластификаторов,масел.Известен способ получения гликолевых моноэфиров путем конденсации друг с другомалифатических альдегидов, имеющих одингл-водородный атом, при 65 - 105 С в присутствии алкоголята щелочного металла в качестве катализатора с выделением целевого продукта известными приемами. Однако такойспособ неудобен из-за необходимости тщательной предварительной осушки исходного альдегида, поскольку используемый катализатор -алкоголят щелочного металла - гпдролизуется водой. Кроме того, катализатор в процессеможно использовать однократно,С целью упрощения процесса, предлагаетсяв качестве катализатора брать раствор солижелеза выошей органической кислоты предпочтительно в количестве 0,5 в 1 вес.7 о,Процесс ведут при 60 в 1 С, желательнопри 80 в 1 С, в течение 0,5 - 3 час. По предлагаемому способу не требуется осушка альдегида. Устойчивость катализатора позволястмногократно использовать его,Для осуществления способа мокно братьальдегиды, имеющие два а-водородных атома,с числом атомов углерода до 10 и получатьсоответствующие моноэфиры с малоразветенпой структурой, Целевой продукт выдеют известными приемами,П р и м е р 1, В круглодонную колбу с обрат ным холодильником загружают 100 г и-масляного альдегида и нафтената железа в толуоле (содержание железа 2 вес. %) и кипятят ь течение 60 лии. При этом, повышается температура с 84 до 109 С, После этого из реакцнон ной смеси ректификациеп при атмосферномдавлении:выделяют 20,4 г непрореагировавшего и-масляного альдегида и 71,2 г толуола, а при 145 в 1 С и остаточном давлепии 10 - 15,и,и рт. ст. - 56,0 г целевого 3-окси-этил гексилбутирата, что составляет 70 со от теоретического, считая на прореагироваиш й и-масляный альдегпд. Непрореагировавшнй альдегид может быть возвращен в процесс. 20 Пример 2. Для конденсации берут 26 гку бового остатка от предыдущего опыта, 56,2 г толуола и 83,5 г и-масляного альдегида.Общее содержание железа в полученнойсмеси 0,95 вес. %. После нагревания в течение 25 1 час и разгонки реакционной смеси в условиях, аналогичных примеру 1, получают 6 г и-масляного альдегида, 54,3 г толуола, 13,5 г промежуточной фракции ( в основном 2-этнл гексанола), 50 г 3-окси-этилгекснлбутирата 30 и 31 г кубового остатка,Заказ 3259/12 Изд. ЛЪ 871 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Количество полученного целевого моноэфира составляет 75 от теоретического, считая на прореагировавший н-масляный альдегид.П р им е р 3. В автоклав с мешалкой загружают 100 г нафтената железа в толуоле (содержание железа 2 вес. ), затем создают давление инертного газа аргона 10 ат, включают мешалку и нагревают загруженный продукт до 130 С. По достижении этой температуры из специальной загрузочной емкости в автоклав подают 100 г З-метилбутаналя, общее давление после подачи альдегида составляет 20 ат.Время реакции фиксируют с момента подачи альдегида, оно составляет 40 лсин. После ректификации выгруженной реакционной смеси получают 16 г З-метилбутаналя, 70 г толуола, 12 г промежуточной фракции (в основном изопропилизобутилакролеина), 64 г 3 - окси 5-метил - 2 - изопропилгексилизовалерата, что составляет 76, от теоретического, считая на прореагировавший и-масляный альдегид. 5 Предмет изобретения 1. Способ получения гликолевых моноэфиров конденсацией алифатических альдегидовпри повышенной температуре в присутствии10 катализатора с выделением целевого лродуктаизвестными приемами, отличающийся тем, что,с целью упрощения процесса, в качестве катализатора применяют раствор соли железавысшей органической кислоты,15 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 80 в 1 С.3, Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что катализатор берут в количестве 0,5 - 1,0вес. о/