Способ окисления окситионафтенкарбоновой кислоты в тиоиндиго-красный

(Класс 22 е 748952 ТОРСНОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО Н А ИЗОБРЕТЕН СА НИЕ О итионафтенкарбоновой кислотындиго-красный . П. Ершова, заявленному 10 сентя р. о перв.176205). ьства опубликовано 31 августа 193 б года. способа окисления окс в тиоибря авторско идетельству1935 года (с ыдаче авторского свидете Синтез тиоиндиго-красного В (2,2-бистионафтениндиго) по известному методуфридлендера протекает путем плавкисо щелочью фенилтиогликоль.о-карбоновой кислоты, с последующим окислением полученного таким образом окситионафтенкарбоновой кислоты в тиоиндиго,Плавка обычно проводится при температуре 180 в 2 в течение М часа,причем на 1 вес. часть фенилтиогликоль-о-карбоновой кислоты берется1,6 в, ч. КаОН и 25 ее воды от весащелочи.Что касается окислителя, то в литературе описан целый ряд окислитией,пригодных для данной цели, которыеможно разделить на две группы;1) окислители, применяемые в щелочной среде;2) окислители, применяемые в кислойсреде,К первой группе относится краснаякровяная соль и сера при одновременной продувке воздухом. Первый из названных. окислителей очень хорош, нонепригоден для производственных целейв виду высокой его стоимости. Второйочень заманчив с виду, но действуетмедленно и, кроме того, требуется дополнительная очистка тиоиндиго отсеры. К кислым окислителям относятсяРеС 1 Рег(ЯО,)хромпик. Первые дваокислителя не плохи, хромпик же, неговоря уже о высокой его стоимости,очень сильный окислитель и требуеточень тщательной работы, отчего в заводских условиях от него пришлосьотказаться.Разбирая достоинства того или иногометода окисления, нужно заметить, чтопреимущество всегда останется за окислителем, применяемым в щелочнойсреде, так как: 1) не требуется колоссальных количеств кислоты для нейтрализации щелочи плава, 2) краситель получается чище, так как при окислениив щелочной среде все примеси остаютсяв растворе, тогда как при окислениив кислой: среде все они выпадаютв осадок вместе с готовым продуктом.Автором настоящего изобретениянайдено, что окисление окситионафтенкарбоновой кислоты можно легко проводить в щелочной среде хлором, Делов том, что хлорноватистая кислота приокислении в кислой или нейтральнойсреде приводит к полному разрушениюмолекулы,Если же действие этого окислителяумерить, путем создания щелочнойсреды, то окисление идет в нужномнаправлении.С другой стороны, применение дляданной цели хлора стимулируется егодешевизной и доступностью,Предлагаемый способ осуществляетсяследующим образом. Плав в таком виде,как он получился при плавке фенилтиогликоль-о.карбоновой кислоты, растворяется в нужном количестве водыи в него при перемешивании даетсяток хлора с таким расчетом, чтобы на1 г/мол оксйтионафтена пришлось2 г/мол хлора.При этом происходит подъем температуры и выпадают хлопья тиоиндиго,которые достаточно отфильтровать ипромыть.Попутно следует заметить, что тиоиндиго, полученный по этому способу, оченьлегко фильтруется и промывается, в товремя как при обычных методах окисления, не говоря уже о трудностифильтрования, требуется длительнаяотмывка продукта от окислителя и про.дуктов его восстановления (РеС 1, и др.).Выход и качество полученного предлагаемым способом тиоиндиго такие же,как при обычном окислении известнымиокислителями.П р и м е р. 33,9 кг 11 а ОН растворяетсяз железном котле при нагревании в 8,5 лводы и при 1=120 в раствор медленно вводится фенилтиогликоль-о-карбоновая кислота в количестве 21,2 кг. Далее температура поднимается до 180 и держится в течение 30 - 40 минут.По окончании плавки плав растворяется в 140 - 150 л воды, охлаждается до 25 - 30 и при этой температуре вводится ток хлора в количестве 7,1 кг.Температуре не дают подниматься и к концу дачи хлора жидкость представляет собой кашеобразную массу из взмученных частиц тиоиндиго, которые отфильтровывают и промывают.Выход 13,02 кг, т, е. 88% теории,Предм ет и за брет ения.1. Способ окисления окситионафтенкарбоновой кислоты в тиоиндиго-красный в щелочном растворе, отличающийся тем, что в качестве окислителя берут хлор в количестве, необходимом для реакции,2, Прием осуществления способа по п. 1, отличающийся тем,что окислению подвергают плав, полученный путем сплавления фенил тиогликоль-орто.карбоновой кислоты со щелочью с целью получения тиоиндиго.