Способ получения тиогликолевых кислот гетероциклического ряда

; -зОП И САНИИЗОБРЕТЕН ИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Союз СоветскивСоциалистически Республик ависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 07 д 33/62С 070 35/44 С 07 с 1 37/30 1473968/2 аявлено 10,Ч 1.19 присоединением заявки1 иоритет Комитет по делам изобретений и открыти при Сосете Министров СССРОпубликовано 22.Ч.1973. БюллетеньДата опубликования описания 9,Х,1973 УДК 547.831.88,0. К, Шейнкман, А, А. Дейкало, Ю, Н, Ильина и С, Н. Барано Донецкий государственный университетаявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОГЛИКОЛЕВЫХКИСЛОТ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДА 15 О Ъ - И - В 1 т Н 0Изобретение относится к способу получения гетероциклических тиогликолевых кислот хинолина, изохинолина, пиридина и акридина, которые могут найти применение в качестве исходных препаратов для синтеза большого количества разнообразных гетероциклических соединений.Известен способ получения гетероциклических производных 1,2 - дигидроизохинолинов, заключающийся в том, что на изохинолин действуют гетероциклическимп соединениями, например тиазолидинами, в присутствии хлор- ангидридов карбоновых кислот, Однако этот метод не дает возможности получать гетеро- циклические тиогликолевые кислоты.Предлагаемый способ получения тиогликолевых кислот гетероциклического ряда заключается в том, что на тиазолидоны действуют гетероароматическими катионами, например Х-ацильными четвертичными солями шестичленных азотистых гетероциклов, с последующим щелочными гидролизом образующихся гетероциклических производных тиазолидонов и выделением целевого продукта известными приемами.В этом синтезе можно использовать любые гетероароматические катионы и тиазолидоны, например тиазолидин,4 - дион, роданин, изороданин, М-замещенные изороданины и тиазолидоны и др. Удобнее проводить реакцию с протонными солями шестичленных азотистых гетероциклов или с их И-ацильными солями, так как в этом случае при щелочном гидролизе одновременно можно отщепить заместитель от гетероатома азота с образованием гетеро- ароматических тиогликолевых кислот. Например, реакцию можно проводить по следующему уравнению;,14; Х 6,39 о/о С 60,26; Н П р и м е р 1, Раствор 1,05 г 3-фенилроданина, 3,24 г изохинолина и 0,70 г хлористого 10бензоила в 10 мл абсолютного бензола нагревают 5 час при 60 - 70 С; выпадающий послеохлаждения осадок отфильтровывают и промывают метанолом, Желтое кристаллическоевещество 3-фенил- (2-бензоил- Г 2 - дигидромзохинолинил) - роданина (2,1 г) нагревают 4 - 5 час в 40 мл 5%-ного раствора ХаОН,фильтруют и нейтрализуют раствором соляной кислоты (1: 20).Образующееся при этом светло-желтое 20вещество отделяют и переосаждают из слабощелочного раствора соляной кислотой.Выход 2-бензоил,2 - дигидроизохинолинил 1-тиогликолевой кислоты 0,65 г (42/о); т, пл,141 - 142 С (разложение). 25Качественная проба на сульфгидрильнуюгруппу с нитропрусидом натрия положительна.Найдено, /О. С 66,84; Н 5,03; М 4,69; 8 9,87.С 18 НдКОзЯ. ЗОВычислено, /,: С 66,44; Н 4,65; М 4,30;Ь 9,85,П р и м е р 2, По примеру 1 при взаимодействии 0,72 г З-этил-роданина, 3,23 г хинолинаи 0,70 г хлористого бензоила в 10 мл бензола 35получают 1 г 3-этил-(2-бензоил,2 - дигидрохинолинил - 1)-роданина, щелочной гидролиз которого приводит к получению 1-бензоил 1,2-дигидрохинолинил - 2 - тиогликолевой кислоты. 40Выход 0,23 г (35/о); т. пл, 105 - 106 С.Найдено, %: С 66,20; Н 4,86; К 4,17; 50,05,С 1 вНыМОз.Вычислено, %: С 66,44; Н 4,64; И 4,30;5 9,85. 45П р и м ер 3. По примеру 1 при взаимодействии 2,1 г фенилроданина, 3,58 г акридина и1,40 г хлористого бензоила в 40 мл бензолаполучают 3,2 г 3-фенил- (акридинил) -роданина (т. пл. 164 - 165 С), в результате щелочного гидролиза которого по описанной методике получают 0,71 г (31 О/о) акридинил - 9 тиогликолевую кислоту; т, пл, 115 в 1 С. Качественная проба на сульфгидрильную группу с нитропрусидом натрия положительная. 55 С 66,70; Н 4,06; И 5,52; 5 11,91. /О С 66,89; Н 4,11; К 5,20; По примеру 1 при взаимодейенилроданина, 6,46 г хинолина стого бензоила выделяют 1,6 г (1 - бензоил-дигидрохинонина при пидролизе которого ают хинолин - 2 - тиогликолеП р и м е р 5, По примеру 1 при взаимодействии 2,42 г 3-фенил-тиазолидин - 2,4 - диона, 6,46 г изохинолина и 1,76 г хлористого бензоила получают 3,5 г 3-фенил-(2-бензоил - дигидроизохинолинил - 1 - ) - тиазолидин - 2,4 - диона, гидролиз которого 5%-ным раствором щелочи приводит к получению 2-бензоил,2 - дигидроизохинолинил - 1 - тиогликолевой кислоты.Выход 2,15 (80/о); т. пл. 141 в 1 С (разложение),Пробы смешения с ранее описанным образом не дает депрессии температуры плавления. Найдено, /,: С 66,00; Н 4,83; К 4,73; Я 9,21. С 18 Н 1 ьМОЗ Вычислено, %; С 66,44; Н 4,65; К 4,30;5 9,85. Предмет изобретения Способ получения тиогликолевых кислот гетероциклического ряда, отличающийся тем, что на тиазолидоны действуют гетероароматическими катионами, например К-ацильными четвертичными солями шестичленных азотистых гетероциклов, с последующим щелочным гидролизом образующихся гетероциклических производных тиазолидонов и выделением це. левых продуктов известными приемами,