Способ получения модифицированных пол h-n-bh нил гетероциклических азотсодержащих

9 О П И "С" АНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 24.7,1971 ( 1661582/23-5) М, Кл. С Ю 8 7/12С 081 2700 присоединением заявкамириоритетпубликовано 29 Х.1973. Бюллетень2ата опубликования описания 24.Х 11.1973 осударстаенный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ДК 678.765(Ю 88.8) вторы Домнина, Н. П. Глазков. Махноорганической химииеления АН СССР1 зооретени аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛ И-М-ВИН ИЛГЕТЕРОЦИКЛ ИЧЕСКИХ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙгалогениды металлов, галогеннические соединения, такие,Недостатками полимерных кченных по известному спосох5 плохая растворимость в оргворителях и большая токсичнЦелью изобретения являет естворимых полимерных, комп ощих в цепи гетероциклически е10 родных соединений (азолов, 1ционноспособные функцпон(гидроксил, галоген).Поставленная цель достигакачестве галоидных соедине15 галогенгидрпны и процесс ведв течение 7 - 20 час.Реакция протекает одностадпйно по схеме: нпе ра- держазт при- реак- группы ется тем, что в ний пспользуот ут прп 70 - 90 С+ ЯСН,)- Ж 2 ЮНН-й 2 где в=1,2,5,Х-Р С 1,Вг Изобретение относится к способу получения новых, производных полимеров азотсодержащих гетероциклпческих соединений, которые могут найти применение как в технике, так и в медицине. Они могут быть использованы ь производстве ионпоооменных смол, бактерицидных и фармакологических препаратов вследствие пролонгированного действия, а также в сельском хозяйстве в,качестве пестицидов.Известен способ получения модифицированных поли-К-винилгетероциклических азотсодержащих соединений путем взаимодействия их с галоидными соединениями в органических растворителях при нагревании с образованием комплексплых соединений. При этом в качестве галоидных соединений используют ы, а так как хл омплексо бу, явля анпческ ость. ся пол уч лексов, с й фрагм и идола) альные384834 ЗО Предмет изобретения Составитель О. Рокачевская Редактор 3, Горбунова Текред Л. Грачева Корректоры: Е. Давыдкина и В. ПетроваЗаказ 3430/1 Изд. Мо 956 Тираж 551 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4/5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 Выход целевых продуктов 80 - 90%, Подобно поливинилбензимидазолу с галогенгидринами реагируют поливинилимидазол, поливи. нилиндол и поливинилбензтриазол, Изменяя соотношения компонентов, можно регулировать содержание акцепторов в полимерной цепи.Полимерные комплексы аналогичной структуры можно также получить и при непосредственном действии галогенгидринов на моно- мерный Х-винилиндол при одновременной полимеризации и комплексообразовании полученного полимера,По предлагаемому способу получают высокоплавкие (т. пл. 150 - 300 С) светлые порошки, хорошо растворимые в органических растворителях; большинство полученных образцов растворяется в воде.П р и м е р 1. К раствору 0,5 г поливинилпмидазола в 3 мг абсолютного этилового спирта прибавляют 0,8 г этиленхлоргидрина и выдерживают смесь в заплавлснной ампуле в течение 30 час при 90 С, Полученный осадок растирают в сухом эфире. После сушки в вакууме получают 0,88 г (91%) желтоватого порошка (т, пл. 300 - 320 С), растворимого в воде.Найдено, %: С 1 18,52.(СзНвК) (СН).С 10 Н .Вычислено, /о. С 1 20,1.П р и м е р 2, К раствору 0,5 г поливинилбензимидазола в 3 мл абсолютного спирта прибавляют 0,6 г этиленхлоргидрина и выдерживают смесь в заплавленной ампуле в течение 30 час при 90 С. Полученный продукт выделяют переосаждением спиртового раствора в 150 ял сухого эфира. Получают 0,65 г (81%) светлого порошка (т, пл. 255 - 275 С), растворимого в воде и спирте.Найдено, %; С 9,65.(СзНзМа) (СНа)гС 10 Нп,Вычислено, %: С 9,51. П р и м е р 3. К раствору 0,2 г поливинплбензтриазола в 3 мл хлороформа прибавляют0,3 г этиленхлоргидрина и выдерживаютсмесь в ампуле в течение 20 час при 90 С.После охлаждения эфиром осажда 1 от 0,2 а(95/о) серого порошка (т. пл. 195 - 202 С),пе растворимого в воде, эфире, спирте, дпоксане и растворимого при нагревании,Найдено, %. С 63,07; Н 5,11; С 3,84.(СзН 7 Гз) 6 СяН "ОС 1 и.Вычислено, %: С 63,12; Н 4,94; С 3,73,П р и м е р 4, Раствор 1 г К-винилиндола в3 мл сухого эфира или СС при 10 - 15 Сприкапывают к 1 г триметиленбромгидрина.15 Через 30 мин темно-малиновую массу обрабатывают сухим зефиром и растирают. Получают комплекс состава 4: 1 (т. пл, 155 -160 С), растворимый в спирте.Найдено, %: С 71,88; Н 6,0; Вг 11,9.(С гоНдК) (С Нз) з В гОН ,Вычислено, %. С 725; Н 59; Вг 11,25,П р и м е р 5. Лналогично из 1 г М-винплиндола в 3 лл СС 1 н 0,8 г тетраметилепхлоргидрина получают полимерный комплекс свыходом 0,75 г (42%) состава 5: 1, т. пл,174 в 1 С.Найдено, %: С 69,8; Н 6,4; С 1 4,0.(СНзК) зС 1(СН,)ОН,.Вычислено, %. С 78,5; Н 6,5; С 1 4,5,Способ получения модифицированных по ли-ч-винилгетероциклических азотсодержа.1 цих соединений путем взаимодействия их с галоидными соединениями в органическом растворителе при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения растворимости 40 указанных полимеров, в качестве галоидныхсоединений используют галогенгидрпны и процесс ведут при 70 - 90 С.