Способ экстрагирования содержащих сульфогруппы растворимых в воде комплексных соединений металлов

133257Класс 42/, Зв 1ГАСО ГЛ. , ЯОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Подписная группа М 173В, И. Кузнецов и С, Б. СаввинСПОСОБ ЭКСТРАГИРОВАНИЯ СОДЕРЖАЩИХ СУЛЬФОГРУППЫ РАСТВОРИМЫХ В ВОДЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТАЛЛОВЗаявлено 16 марта 1960 г за Мз 659078/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Опубликовано в Бюллетене изобретений Ыз 21 за 1960 г.Экстракционно-фотометрические определения в автоматических анализаторах известны пока для комплексных солей ограниченного числа органических аналитических реагентов, Описано экстрагирование нерастворимых в воде комплексных солей некоторых органических реагентов, например, таких как дитизон, 8-окси- или 8-меркаптохинолин, диалкилдитиокарбоматы и некоторые другие.Экстрагирование растворимых в воде внутрикомплексных солей, образованных органическими реагентами типа арсеназо или торона, описано еще не было.Известно, что при экстрагировании гидрофильных ионов, например анионов сульфокислот, в раствор вводят ионы-партнеры, которыми в данном случае являются тяжелые гидрофобные органические катионы, В случае экстрагирования внутрикомплексных солей, являющихся сульфокислотами, такой прием недостаточен, Поэтому для обеспечения хорошей экстрагируемости необходимо позаботиться и о наличии подходящего аниона, и о природе экстрагента,Образуемые реагентами типа арсеназо в кислой среде продукты реакции содержат у атома элемента катионный заряд, для компенсации которого требуется наличие соответствующего аниона. Установлено, то более выгодными анионами являются ХОз - ,С 10 - , иногда ЯО. - и2 - еше более удобными хлорацетаты, особенно СС 1 зСОО - .В качестве поставщика тяжелых органических катионов пригодны многие амины и другие соединения, Необходимо, чтобы основание было достаточно сильным, иначе в нейтральной или слабошелочной среде оно не будет давать нужных катионов. Образующиеся соли должны хорошо растворяться в органических растворителях, легко получаться в бесцветном состоянии и быть устойчивыми на воздухе. Поставщиком наиболее удобных для экстракции катионов является дифенилгуанидин. При от133257 Ф- 2 -сутствпи окислителей пригодны антипирин, пирамидон и, в более кислой среде, -нафтиламин и другие амины. Также пригодны соли четвертичных аммонийных оснований, например: хлорид дибензилфениламмония и хлорид тетрафениларсония.Г 1 редложенный способ экстрагирования содержащих сульфогруппы растворимых в воде комплексных соединений металлов алифатическими спиртами заключается в том, что в водный раствор вводят соли с тяже.лымп органическими катионами, например: дифенилгуанидин, хлораце таты или другие анионы.П р и м е р 1. Экстрагирование комплекса шестивалентного урана с рсагентом арсеназо.К слабому солянокислому раствору соли уранила добавляют раствоп ргагепта арссназо и 30%-ный раствор уротропина до полного развития окраски и после этого на каждые 5 мл раствора - по 0,5,нл 20%-ного нейтрального водного раствора хлорида дифенилгуанидина (ДФГ) .Продл кт экстрагируют бутиловым или амиловым спиртом. Лрсеназо дает розовый экстракт, при наличии урана окраска становится фиолетовой различных оттенков, до чисто синей - при избытке урана,П р и м с р 2. Экстрагированис комплекса тория с реагентом арсеназо 111.а) К 2 - З,ил содержащего торий раствора, имеющего кислотность равную 0,1 и. соляной кислоты, добавляют 0,5 ма 40%-ного раствора мопохлоруксусной кислоты, раствор арсеназо 111 до избытка реагента (что замечают по переходу образовавшейся вначале зеленой окраски в смешанную фиолетовую или синюю) и 0,5 - 1 мл 20%-ного раствора ДФГ. Продукт экстрагируют из раствора амиловым или бутиловым спиртом. Верхний окрашенный слой фотометрируют при 7.=665 тр.б) К 5 мл 0,1 НБО 4, содержащей торий, прибавляют арсеназо 11 до избытка реагента, 0,5 - 1,5 мл 20%-ного раствора ДФГ и экстрагируют, добавляя бутиловый или амиловый спирт. Экстракт фотометрипуют. Таким приемом в 5 лл исходного раствора можно определить 1 ТТ, .Пр и мер 3. Экстрагирование комплекса титана с хромотроповой кислотой.К 2 - 5 мл кислого раствора с рН=1 - 2, содержащего титан, прибавляют раствор хромотроповой кислоты. В присутствии титана происходит красно-бурое окрашивание. К раствору добавляют трихлоруксусную кислоту, антипирин и оутиловый спирт. Фотометрируют буро-малиновый верхний окрашенный слой.П р и м е р 4. Экстрагирование комплекса тория с реагентом тороном, К раствору, содержащему торий, с кислотностью - 0,05 н по НС 1 добавляют: монохлоруксусную кислоту, тороп до перехода возникшей вначале малиновой окраски в красную, амиловый спирт, и экстрагируют комплекс тория.Пример 5. Экстрагирование комплекса циркония с арсеназо 111.К содержащему цирконий раствору с кислотностью 1 - 8 н по НС 1 добавляют арсеназо 111 и выдерживают 1 - 2 минуты для полного развития окраски, затем добавляют раствор ДФГ и экстрагируют бутиловым или амиловым спиртом. При кислотности свыше Зн, может быть использован только амиловый спирт.П р и м е р 6. Экстракционно-фотометрический метод определенияурана с реагентом арсеназо 111.Метод основан на экстракции из водного раствора, насыщенногокомплексоном 111 и фтористым калием для маскирования прочих элементов, интенсивно окрашенного комплекса с арсеназо 111 в амиловый или бутиловый спирт и последующего его фотометрирования. При этом определение урана совмещается с одновременным его отделением от большинства примесей, Прочие элементы (Ре, А 1, Ч, Со, Хг, ТЬ, фосфаты, сульфаты, фториды и другие) не мешают определению урана при соотно шении их к урану до 100 в 1000 : 1,К 1 - 2 л.г анализируемого раствора, содержащего - 3 - -2; урана, добавляют 2,5 м.г 5%-ного водного раствора комплексона 111 (динатриевой соли), 0,5 лл 0,2 н НС 1, 0,5 мл 0,02%-ного водного раствора арсеназо 1 П, 0,5 мл 20%-ного раствора ДФГ (солянокислой соли) и 4,0 мл бутилового спирта. Полученный продукт экстрагируют, энергично встряхивая и давая отстояться, Часть окрашенного верхнего слоя переносят пипеткой в 10-,ид кювету и измеряют оптическую плотность на спектрофотомстрс при. 660 где или на фотоколориметре с красным светофильтром.Содержание урана находят по градуировочной кривойПродолжительность определения 5 - 10 минут.Предмет изобретенияСпособ экстрагирования содержащих сульфогруппы растворимых в воде комплексных соединений металлов алифатическими спиртами, от. л и ч а ю щ и й с я тем, что в водный раствор вводят соли тяжелых органических катионов, например, дифенилгуанидиния, хлорацетаты или другис анионы.