Способ получения кислородсодержащих органических соединении

Республик Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 26.И,1970 ( 1456081/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 23.7.1973. Бюллетень23Дата опубликования описания 4.1 Х,1973 М, Кл, С 07 с 73/06 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОРОДСОДЕРЖАЩИХ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙИзобретение относится к способам получения гидроперекисей углеводородов и образующихся при их распаде в металлических реакторах кислородсодержащих органических соединений - кетоцов, спиртов и др.Известен способ получения гидроперекпсец и всегда образующихся при их распаде в металлических реакторах кислородсодержащих органических соединений - кетонов, спиртов и других путей окисления углеводородов кислородом илц кислородсодержащим газом прп 120 в 1 С в металлических реакторах в присутствии катализатора со скоростью накопления гидроперекиси 10 - 12,6% в час и максимальным содеркапнем гидроперекцси 38 - 40%, выход гидроперекиси 80 - 91 % . Однако способ характеризуется низкой скоростью накопления и невысоким содержанием гидроперекиси в реакционной смеси, кроме того, невозможно направлять процесс в сторону преимущественного образования гидроперекиси или продуктов ее распада - кислородсодержащих органических соединений (кетонов, спиртов и др,).Для увеличения выхода целевых продуктов, а также скорости и селективности процесса предлагается способ получения кислородсодержащих органических соединений в металлических реакторах путем окисления углеводородов кислородом или кислородсодержащим газом прц 120 - 150 С в присутствии катализатора цли без него, отличающийся тем, что на изолированный от земли корпус реактора подают постоянный электрц ческий потенциал до 150 в; скорость накопления гидроперекцсц до 14 % в час, максимальное содержание гидропсрскцсц 42%, выход ее 90 - 92/о.Способ позволяет направлять процесс в 10 сторону преимущественного образования гцдроперекцсц цлц продуктов ее распада.Скорость реакции ц состав получаемогооксидата зависят от знака заряда поверхности реактора ц величины напряжения, 15 поэтому для различных реакций знак разности потенциалов относительно земли (плюс или минус) и величина напряжения могут изменяться. Например, при окислении этилбецзола воздухом в реакторе с заряженной 20 положительно стенкой (50 в) при 145 С вприсутствии нафтецата натрия (0,003 вес. %) за 3 час образуется 16 вес. % (счцтая на загрузку) гидроперекцси этцлбецзола. Прц том же знаке заряда ца реакторе, но при на пряжении 100 в за равный промежуток времени получается 18 вес, % гидроперекисц.В обоих случаях продуктов более глубокого окисления (спцртов, кетонов ц др.) образуется це более 10 - 12%, считая ца гцдропере кпсь. При изменении знака заряда стенки382607 Предмет изобретения 35 40 Составитель В, ГлуховцевРедактор О. Кузнецова Техред Т. Миронова Корректор Н. Прокуратова Заказ 2390/3 Изд. Мв 682 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, 71(-35, Раушская наб., д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 реактора на отрицательный идет синтез главным образом веществ, получающихся за счет вторичных реакций с распадом гидроперекиси. Так, при напряжении - 100 в за 3 час при остальных условиях опыта, указанных выше, при окислении этилбензола содержание гидроперекиси в оксидате составляет 10 вес. %, тогда как содержание продуктов глубокого окисления 14 вес. % .Предлагаемый способ прост и надежен в эксплуатации, энергетические затраты при этом незначительны.П р и м е р 1. К металлическому реактору подводят положительный заряд (150 в), температура 120 С, давление 2,5 ати, В качестве катализатора применяют нафтенат натрия (0,004 вес. %, считая на Иа), в качестве окисляющего агента - кислород воздуха, линейная скорость воздуха 1 - 3 см/сек, время окисления 3 час. Используют 1000 г кумола.Получают 420 г (42 вес. %) гидроперекиси кумола и 70 г (7 вес. /о) ацетодинона+диметилфенилкарбинола. Выход гидроперекиси составляет 90 - 92%.П р и м е р 2. Металлический реактор заземляют, температура 120 С, давление 2,5 ати. В качестве катализатора используют нафтенат натрия (0,004 вес. /о, считая на Ма), в качестве окисляющего агента - кислород воздуха, линейная скорость воздуха 1 - 3 см/сек, время окисления - 3 час. Применяют 1000 г кумола.Получают 250 г (25 вес. /о) гидроперекиси кумола и 40 г (4 вес. /о) ацетодинона+диметилфенилкарбинола. Выход гидроперекиси составляет 81 - 84/о.П р и м е р 3. К металлическому реактору подводят отрицательный заряд ( - 100 в), температура 145 С, давление 3,5 атм. В качестве катализатора применяют нафтенат натрия (0,003 вес. /о, считая на Иа), в качестве окисляющего агента - кислород воздуха, время окисления 3 час. Берут 1000 г этилбензола,5 10 15 20 25 30 Получают 100 г (10 вес. /,) гидроперекиси этилбензола и 140 г (14 вес. %) ацетофенона+метилфенилкарбпнол.П р н м е р 4. К металлическому реактору подводят положительный заряд (50 в), температура 130 С, давление атмосферное, процесс аутокаталитический. В качестве окисляющего агента используют кислород воздуха, время окисления 7 час. Для реакции берут 1000 г жидкого парафина.Получают 140 г (14 вес. /о) кислородсодержащих продуктов, кислотное число 25; эфирное число 20; карбонильное число 15; гидроксильное число 15.П р и м е р 5. Условия опыта аналогичны условиям примера 4, но на стенку реактора подают отрицательный заряд ( - 50 в). Берут 1000 г жидкого парафина.Получают 350 г (35 вес. /о) кислородсодерхкащпх продуктов, кислотное число 45; эфирное число 30; карбонильное число 25; гидрокспльное число 20.П р и м с р 6. Условия опыта аналогичны условиям примера 4, по реактор заземлен. Применяют 1000 г жидкого парафина,Получают 200 г (20 вес. %) кислородсодержащих продуктов, кислотное число 35; эфирное число 35; карбонильное число 25; гидроксильпое число 15. Способ получения кислородсодержащих органических соединений в металлических реакторах путем окисления углеводородов кислородом или кислородсодержащим газом при 120 - 150 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, а также скорости и селективности процесса, корпус реактора изолируют от земли и подают на него постоянный электрический потенциал до 150 в.